核磁共振波谱法2012.pptVIP

例：外磁场B0=4.69T（特斯拉，法定计量单位） 1H 的共振频率为 四、谱图解析 例：已知一化合物其 1HNMR图谱和结构如下，试归属下列各峰 a b c 试回答： (1) 计算该分子的不饱和度； (2) 简要指出各个核磁共振吸收峰的基团归属以及产生不同化学位移值的原因； (3)判断出该分子的结构式。 δ /ppm 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 TMS 1 3 解： 1.峰的数目：2 不饱和度：U=4 2.峰的强度(面积)比：3：1=9：3 3.峰的位移：δ =～2.3 （-CH3） =～7.2 （苯环上的H）, 4.峰的裂分数：1；1 例3.?已知某有机化合物的化学式为:C9H12，其质子的核磁共振波谱图如下： 四、谱图解析 C8H14O4, U=2 IR显示含羰基 四、谱图解析 例：一化合物分子式C9H12O，根据其1HNM谱(下图)，试推测 该化合物结构。 ? 7.2( 5 H , s ) ? 4.3( 2 H , s ) ? 3.4( 2 H , q ) ? 1.2( 3 H , t ) 5 2 2 3 四、谱图解析 如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合常数, 那么谱线分裂的数目为 (n+n’+1)。 介绍一个化学领域的好软件 Chemdraw 8.0 三、影响化学位移的因素 1. 诱导效应 与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，使氢核周围电子云密度降低，屏蔽作用减弱，NMR吸收峰在低场、化学位移增大。 例1：碘乙烷 例2：甲醇 δ=1.6～2.0 δ=3.0~3.5 δ=4.2 δ=3.5 δ =0.23 δ=4.2 δ=3.2 元素的电负性↑，通过诱导效应，使H核的核外电子云密度↓，屏蔽效应↓，共振信号→低场。 试比较下面化合物分子中 Ha Hb Hc ? 值的大小。 b a c 2. 共轭效应 使氢核周围电子云密度增加，则磁屏蔽增加，共振吸收移向高场；反之，共振吸收移向低场。 3. 磁各向异性 δ =7.3 (1) 苯环 δ =0.23 δ =9.69 3. 磁各向异性 (2) 双键 δ =5.28 δ=1.8~3.0 3. 磁各向异性 (3) 叁键 碳碳三键π电子云呈筒型分布，形成环电流，感应磁场与外加磁场方向相反，三键上的H质子处于屏蔽区，屏蔽效应较强，使三键上H质子的共振信号移向较高的磁场区，其δ= 2～3。 4. 氢键效应 形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应 正丁烯-2-醇 1% 纯液体 δ 1 4～5 4. 氢键效应 形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应 随样品浓度的增加，羟基氢信号移向低场。 屏蔽作用与化学位移的关系 屏蔽强，?小，吸收峰在高场 屏蔽弱，?大，吸收峰在低场 屏蔽强高场 ? 小 屏蔽弱低场 ? 大 四、几类质子的化学位移 烷烃 δ0.9～1.5ppm 烯烃 δ4.5～5.7ppm 炔烃 δ1.7～2.5ppm 芳烃 δ7.6～8.0ppm 醛基 δ9.0～10.0ppm 羧基 δ9.0～12.0ppm 最常见的几类化学物的化学位移 要求：了解P202 图9-3 1、化学位移?值随着其邻近原子（或基团）的电负性增强而增大。 2、烃基氢的?值为芳环上氢 烯基氢 炔基氢 饱和碳原子上的氢。 3、饱和碳原子上的氢的?值为3? 2? 1? 4、-OH、-COOH、-NH2、-SH等活泼氢，由于氢键的形成使?值向低场位移。 化学位移规律及小结 问题: 1.该谱图如何产生? 2.乙醇中的几个质子为何会出现在不同位置? 3.为什么甲基和亚甲基质子峰会出现分裂? 高分辨率NMR仪器 -CH3 -CH2 -OH TMS 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0 δ /ppm 9-4 自旋偶合与自旋分裂 为什么每类氢核有时为单峰、有时为多重峰？ 偶合表示核的相互作用，裂分表示谱峰增多的现象。 1.自旋分裂的产生 峰的裂分原