矿大_无机及分析_第2章_化学反应的一般原理.ppt

1 第二章 化学反应的能量和方向 §2-1 热力学基础知识 §2-2 热化学 §2-3 化学反应的方向 §2-4化学反应速率 §2-5化学平衡 §2-1 热力学基础知识 一、化学反应计量式和反应进度 满足质量守恒定律的化学反应方程式 二、系统与环境 三、系统的状态函数 1.状态：由一系列表征系统性质的物理量（如温度、压力、形态等）所确定下来的系统的存在形式称为体系的状态。 2.状态函数——描述系统性质的物理量。若系统的一个状态函数或几个状态函数发生了改变，则系统的状态也发生了变化。 途径： 系统从始态到终态的变化，可以由不同的方法来实现，这些不同的方法称为不同的途径。 解： 查表并将数据代入下式 §2-4 化学反应速率 一、化学反应速率的表示方法 二、化学反应速率理论 三、影响反应速率的因素 一、化学反应速率的表示方法 1.平均速率 某一有限时间间隔内浓度的变化量。 2. 瞬时速率 由于在反应中反应物和生成物的浓度都是随时在变化的，因此反应速率的最精确表示是瞬时速率。瞬时速率是Δt趋近于0时平均速率的极限。 三、 影响速率的因素 1、浓度的影响 2、温度的影响 3、催化剂的影响 1、浓度的影响 化学反应速率一般都依赖于反应物的浓度。温度不变时，增加反应物的浓度，可以增大反应速率。这个现象可以用碰撞理论来解释：在恒定温度下，反应物中活化分子的百分数是一定的。增加反应物浓度时，单位体积内活化分子数目增多，从而增加了此体积中反应物分子的有效碰撞的次数，所以反应速率加大。 2、温度对化学反应速率的影响 一般说来，化学反应速率随温度升高而增大。可以认为，温度升高时分子运动加剧，分子间碰撞频率增加，反应速率加快。但一般温度升高10℃时，分子的平均运动速率仅增大2%左右，但反应速率却增大为原来的2-4倍。可见，升高温度不仅是增加了分子间的碰撞频率，更主要的是增大了活化分子的百分数，使有效碰撞的百分数增加，反应速率大大加快。 温度对化学反应速率的影响是特别显著的。 温度对化学反应速率的影响 例：已知反应 在318K和338K时反应速率常数分别为： 求反应的活化能Ea和298K的速率常数 3、催化剂的影响 催化剂：存在少量就能加快反应而本身最 后并无损耗的物质。 §2-5 化学平衡 一、化学平衡 二、判断平衡的依据 三、化学平衡的移动 一、化学平衡 实验平衡常数：大量实验证明，当可逆反应达到平衡时，生成物浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比为一常数，称为实验平衡常数。 二、判断平衡的依据 1、 的关系 三、化学平衡的移动 化学平衡的移动：当外界条件改变时，化学反应从一种平衡状态转变到另一种平衡状态的过程。 3.温度对化学平衡的影响 大多数化学反应都是可逆的。例如： 反应开始 ：c(H2),c(I2) 较大, c(HI) = 0, υ正较大,υ逆为 0； 反应进行：c(H2),c(I2)减小, υ正减小,c(HI)增大,υ逆增大； 某一时刻：υ正= υ逆，系统组成不变，达到平衡状态。 化学反应的可逆性是普遍存在的，不可逆的反应是比较少的，当一个可逆反应的正反应速率与逆反应速率相等时，系统的分压或浓度不再随时间的变化而变化，此时称系统达到了热力学平衡状态，简称化学平衡。 一、化学平衡 平衡时， 动态平衡； 各物种浓度或分压不变，即平衡组成不变； 平衡是有条件的、相对的，当条件改变时，平衡可以发生移动； 系统的平衡与达到平衡的途径无关，既可由正向开始，也可以由逆向开始。 例如： 1、平衡的特征 一、化学平衡 它的量纲与方程式的写法有关 2、平衡常数 一、化学平衡 标准平衡常数： 又称为热力学平衡常数，简称平衡常数 它是无量纲的纯数，仅与温度有关，与分压或浓度无关 一、化学平衡 对于一般的化学反应： K 一、化学平衡 平衡常数的大小可以表示反应进行的程度，对同一反应，平衡常数越大，反应进行的程度越彻底；对不同反应，只有反应方程式相类似的反应，才可以用 KΘ表示 平衡常数的特征 （1）平衡常数是温度的函数，不因浓度改变而变化，它是量纲为一的纯数； （2）平衡常数的表达式与化学方程