仪器分析3 紫外可见光谱法.ppt

第三章 紫外可见吸收光谱 能级跃迁示意图 一．分子吸收光谱的产生 分子中的运动状态都有能级。 电子能级 振动能级 转动能级 能级都是量子化的 △E电子＞△E振动＞△E转动 由于分子选择性的吸收了某些波长的光，所以这些光的能量就会降低，将这些光的波长及其所吸收的能量按一定顺序排列起来，就得到了分子的吸收光谱。 二、分子吸收光谱类型 分子的转动能级跃迁: 转动光谱或远红外光谱 (50-1000 ?m) 分子的振动能级跃迁: 振-转光谱或红外光谱(2.5-50 ?m) 分子的电子能级的跃迁:电子光谱或紫外-可见吸收光谱 (10-780nm) 三．吸收曲线及最大吸收波长 1．吸收曲线： 每一种物质对不同波长光的吸收程度是不同的 。如果我们让各种不同波长的光分别通过被测物质，分别测定物质对不同波长光的吸收程度。以波长为横坐标，吸收程度为纵坐标作图所得曲线。 2、最大吸收峰和最大吸收波长?max 吸收曲线表明了某种物质对不同波长光的吸收能力分布。曲线上的各个峰叫吸收峰。峰越高，表示物质对相应波长的光的吸收程度越大。其中最高的那个峰叫最大吸收峰，它的最高点所对应的波长叫最大吸收波长，用?max 表示。 3.物质的吸收曲线和最大吸收波长的特点 1）不同的物质，吸收曲线的形状不同，最大吸收波长不同。 2）对同一物质，其浓度不同时，吸收曲线形状和最大吸收波长不变，只是吸收程度要发生变化，表现在曲线上就是曲线的高低发生变化。 白光除了可由所有波长的可见光复合得到外，还可由适当的两种颜色的光按一定比例复合得到。 能复合成白光的两种颜色的光叫互补色光。 2．物质的颜色与吸收光的关系： 当白光照射到物质上时，如果物质对白光中某种颜色的光产生了选择性的吸收，则物质就会显示出一定的颜色。物质所显示的颜色是吸收光的互补色。 补充：光的吸收定律 朗伯—比耳定律数学表达式 透光度(透过率)T 2.摩尔吸光系数ε的讨论 c. n→π* 跃迁一般在紫外区（200 － 400 nm），吸光强度较小。 d. n→σ* 跃迁吸收波长仍然在150 － 250 nm范围，因此在紫外区不易观察到这类跃迁。 在以上几种跃迁中，只有?-?*和n-?*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，且对光的吸收强烈，是我们研究的重点。 常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。 n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下 π→π* n→π* 波长 与组成双键的 有关 原子种类基本无关 强度 强吸收 弱吸收 溶剂极性 红移 蓝移 影响 (长波) (短波) (二) 常用术语 生色团——含不饱和键基团，有π键 含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生 n→π* 或π→π*跃迁的基团称为生色团(发色团) 助色团——含杂原子的饱和基团 一些本身在紫外和可见光区无吸收，但能使生色团吸收峰红移，吸收强度增大的基团称为助色团 例： 红移：最大吸收波长向长波方向移动叫红移，也叫长移 蓝移：最大吸收波长向短波方向移动叫蓝移，也叫短移 （三）、有机化合物的紫外可见光谱 饱和烃及其衍生物： ——饱和烃只有?电子，产生σ→σ*跃迁，所需能量高 ，不产生紫外可见吸收，在远紫外区 ——饱和烃衍生物，可产生n→σ*跃迁，能量低于σ→σ*跃迁 不饱和烃及其共轭烯烃 —— 含有双键的化合物和含杂原子的双键化合物可产生π→π* 、 n→π*、 n→σ* —— 共轭双键的化合物：使π→π* 所需能量降低，吸收峰红移，吸收强度增强。 羰基化合物 ——羰基化合物含有 C=O，可产生n→σ*、 n→π*、π→π*跃迁。 ——羰基与双键共轭时，产生 n→π*、π→π*跃迁的波长红移 共轭使π*轨道能量