铝族,锗分族-17.ppt

第17章 铝族 锗分族 概述 铝族元素 锗分族 锗分族 锗分族 锗分族 锗分族 锗分族 锗分族 锗分族 锗分族 锗分族 基本要求 作 业 * 概述 铝族元素 作业 本章要求 锗分族 　　在铝族元素的化合物中，Al、Ga、In、Tl的最高氧化态为+III。最低氧化态为+I，从Al到Tl，低氧化态趋向稳定。 锗分族元素的最高氧化态为+IV，低氧化态为+II，从Ge到Pb，也是低氧化态趋向稳定。 铝族元素 　　Al、Ga、In、Tl均为银白色，质软、轻而富有延展性的金属。它们相当活泼，一般用电解法制取。 　　一、单质 　　与非金属反应，易形成氧化物、硫化物、卤化物，并易溶于稀酸和碱溶液中。 2M(s)+2OH-(aq)+6H2O(l)==2M(OH)4-(aq)+3H2(g) M=Al，Ga（为什么In、Tl不能） 　　Tl+HNO3(稀)====TlNO3+NO?+H2O　　　　　　　Tl3+不稳定，是强氧化剂，而Tl+则稳定。　　　 　　铝族元素的固态化合物，只有少数为离子型的，大部分属共价型的。 　　从铝到铊，其化合物的共价性逐渐减弱,离子性逐渐增强。铝和镓化合物的共价性比较显著,而铟和铊化合物的离子性则比较显著。 　　在水溶液中，处于+III氧化态的电荷高、半径小，故它们的水合焓较大，它们易发生水解。 　　　　 铝族元素 　　Tl+离子的大小和性质与碱金属离子和Ag+离子相似。如TlOH的水溶液呈强碱性，能吸收CO2；TlX和AgX(X为卤素)都难溶于水；TlCl和AgCl都有光敏性等。TlBr和TlI用作红外光纤材料，Tl2S用于制光电管。 　　Tl及其化合物都有毒，可制杀鼠药和灭虫药，但它们对人体也有毒害，误食少量钠盐可使毛发脱落，工业废水中不容许含铊。 铝族元素 　　二、氧化物和氢氧化物 　　除低价态的Tl2O和TlOH是碱性、易溶于水外，其它都是难溶于水的化合物。 氧化性————→增强 Al2O3白色 Ga2O3白色 In2O3黄色 Tl2O3棕色 Al(OH)3白色 Ga(OH)3白色 In(OH)3白色 Tl(OH)3红褐色 两性 两性偏酸 两性 弱碱性 碱性————→增强 　　Ga3+的半径为62pm、Al3+的半径为51pm增加不多,而核电荷却增加了18,Ga3+对电子的吸引力加强，对氧原子引力大,所以导致Ga(OH)3酸性比Al(OH)3的酸性强。由于惰性电子对效应Tl(III)的氧化性强、不稳定。 铝族元素 　　2、氢氧化铝 　　　氢氧化铝是典型的两性化合物。新鲜制备的氢氧化铝易溶于酸也易溶于碱 例如：Al(OH)3+3HNO3==Al(NO3)3+3H2O Al(OH)3+KOH==K[Al(OH)4] 　　因为AlCl3为缺电子分子，Al倾向于接受电子对形成sp3杂化轨道。两个AlCl3分子间发生Cl→Al的电子对授予而配位，形成Al2Cl6分子。 铝族元素 　　三、卤化物 　　除Tl(III)价碘化物尚未发现外，其余每一个元素的四种卤化物均都知道。 TlI+I2===TlI3 　　不是Tl的三价化合物,而是Tl(I)的三碘化物TlI(I3)。 　　三氯化铝的结构与性质： 　　三氯化铝溶于有机溶剂或处于熔融状态时都以共价的二聚分子Al2Cl6形式存在。在这种分子中有氯桥键（三中心四电子键），与B2H6的桥式结构形式上相似，但本质不同。 氯化铝中有氯桥键 （三中心四电子键） 　　当Al2Cl6溶于水中时，它立即解离为Al(H2O)63+和Cl-离子并强烈地水解。AlCl3还容易与电子对给予体形成配离子(如AlCl4-)和加合物(如AlCl3·NH3)。这一性质使它成为有机合成中常用的催化剂。 　　AlBr3和AlI3往在结构和性质上与AlCl3相似。 铝族元素 铝族元素 　　工业上用下面方法制取AlCl3。 Al（熔融）+2Cl2====2AlCl3 Al2O3+3Cl2+3C====2AlCl3+3CO 　　湿法：2Al+6HCl====2AlCl3+H2? 　　用湿法只能制得AlCl3·6H2O。 　　以铝灰和盐酸(适量)为主要原料，在控制的条件下制得一种碱式氯化铝。它是由介于AlCl3和Al(OH)3之间一系列中间水解产物聚合而成的高分子化合物，且有桥式结构，它有强的吸附能力，用作高效净水剂。 Al+HCl+H2O→[Al2(OH)nCl6-n]m 　　Tl(III)卤化物除TlF3相对稳定以外，TlCl3、TlBr3不稳定。 TlCl3(TlBr3)====TlCl(TlBr)+Cl2(Br2) Ge+4H2SO4(浓)=== Ge(SO4)2+2SO2↑+4H2O