绝热量热法研究有机过氧化物自加速分解温度研究.pdfVIP

2006年全国石油化工生产安全与控制学术交流会 绝热量热法研究有机过氧化物自加速分解温度 谢传欣’，王传兴，黄飞，王慧欣，金’俩,-14-平，孙莉莉 (中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院，青岛266071) 摘要：利用绝热量热法获得有机过氧化物热力学和动力学参数，建立了有机过氧化物自加速分解温度的试验和汁算方法。经过与文 献值进行比较，利用绝热量热法研究有机过氧化物自加速分解温度的方法具有安全、快速、准确的特点。 关键词：有机过氧化物；自加速分解温度；加速量热仪；绝热量热法 中图分类号：X937 引言 1实验 有机过氧化物属于自反应性化学物质，在外界能 1．1实验仪器 量作用下(热能、冲击能等)易发生分解及氧化还原 反应，导致火灾、爆炸等灾害性事故。另外，在自然 Rate 加速餐热仪(AcceleratingCalorimeter,ARC)， 储存条件下，环境温度升高时也会发生热分解反应， 英国THT公司制造。样品量：2克；温度范围： 放出热量。当热量积累到一定程度时，可能导致热失 控或爆炸。自加速分解温度(SADT)为一定包装材待时间：10分钟。 料和尺寸的自反应性化学物质在实际应用过程中的最 1．2实验样品 高许用环境温度，是表征物质热分解反应特性的重要 参数之一。联合国危险物运输专家委员会向人们推荐 二叔丁基过氧化物(DTBP)：质量分数不小于 了4种SADT的测定方法，但这4种实验测定方法都99．O％，齐鲁石化公司提供；叔丁基过氧化．2．乙基已 存在药量大、实验周期长的缺点。如何用小约量在短 酸酯(TBPEH)；质量分数不小于97％，齐鲁石化公 时间内得到较精确的SADT数据受到了人们的广泛关 司提供；叔丁基过氧化苯甲酸酯(TBPB)：质量分数 注。许多安全工程和技术研究者、热化学专家和学者 不小于98％，齐鲁石化公司提供。 们试图利用各种热分析仪器(如DSC、C80等)进行小 2理论基础 药量实验，根据测得的白反应性物质的热分解曲线来 推算该物质的nan速分解温度。 2．1SADT计算方法 目前，国内尚未见有利用加速量热仪考查白反应 物质SADT的报道。本文用加速量热仪考查了几种有 根据Arrhenius方程，化学反应速度可用下式米 机过氧化物的放热分解反应特性，根据实验数据得出 表示： 了相应的动力学和热力学参数，并利用Semenov模型 计算出了自加速分解温度。 收稿日期： 式中，E——活化能，J／mol； 第一作者：1973年生，博士 A——频率因子，s-I； ·通讯联系人 T——绝对温度，K： E—mail：cxxie@163．tom n——反应级数； X——化学反应消耗率，可表示为： 48 2006年全国石油化工生产安全与控制学术交流会 Mn—M X=——=_—一 的环境温度即为该体系的自加速分解温度SADT。即 ．Mo (2) 将式(2)代入式(1)可得式(3)： 2-2西值校正 一id