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聚乙烯纳米塑料研究进展 钟明强应建波 (浙江工业大学高分子材料研究所，杭州310014) 摘要：本文主要介绍了共混法和插层复合法两种PE纳米塑料的制备方法，概述了PE纳米塑料的研 究进展情况，主要介绍了纳米粒子填充到PE中所表现出良好的力学性能、耐磨性能、电学性 ‘能和磁性能。指出目前聚乙烯纳米塑料的研究、开发和应用还处于起步阶段，有待于研究的 理论和实际问题还很多，但作为一种重要的新型材料，其应用必将具有广阔的前景。 关键词：聚乙烯纳米塑料进展 O前言 纳米塑料是一种高科技新型材料，是无机填充物以纳米尺寸分散在塑料基体中形成的有机／无机纳 米复合材料【l】。它利用高分子的复合稳定作用将纳米粒子复合于塑料中，复合物具有长期的稳定性。纳 米粒子与塑料基体相结合，不仅可以控制晶粒的尺寸和颗粒的稳定性，而且纳米材料与塑料基体有机 复合后，由于纳米材料与基体的相互作用而产生新的效应，实现二者的优势互补【21。在纳米塑料中，分 散相的尺寸至少在一维方向上小于100nm。在纳米粒子中，表面原子占很大的比例。表面原子具有很 高的活性，极不稳定，很容易与其它的原子结合而趋向稳定状态。这种表面原子比体内原子更容易迁 移，它可引起表面重排而产生构型变化，同时还可引起表面自旋构象和电子能谱的变化，从而表现出 纳米粒子特有的表面效应、小尺寸效应、量子效应和宏观量子隧道效应，导致其具有一系列不同于普 通材料的优异性能，表现出更多的功能性。聚乙烯(PE)是一种通用塑料，可分为低密度聚乙烯(LDPE)、 得了广泛的应用，但其性能尚有待进一步改善。 为进一步拓宽其应用领域，人们采用聚乙烯与无机填料等助剂共混来改善和提高聚乙烯的性能，纳米 技术则为塑料的增韧和增强改性提供了一种全新的方法和途径。近年来，人们采用纳米技术对聚乙烯 塑料进行了改性，大大提高了其性能，拓宽了聚乙烯的应用领域。 1聚乙烯纳米塑料的制备方法 目前，聚乙烯纳米塑料主要采用共混法和插层复合法来制备。 1．1共混法 共混法是制备聚乙烯纳米复合材料的常用方法之一，即把纳米粒子通过各种方式和聚乙烯相混和， 主要有熔融共混、溶液共混和机械共混。采用何种共混方式，与聚乙烯基体材料和纳米粒子的的性能相 关。例如，超高分子量聚乙烯碳酸钙纳米复合材料就是采用机械掺混法制备的。 共混法的关键在于填料能否达到纳米级分散。由于纳米粒子高的表面能，容易团聚在一起，在聚乙烯 基体中难以分散。一般在共混前先对填料进行表面改性，以阻止填料粒子的团聚。常用的方法有等离 子体或辐射改性、加入偶联剂、表面聚合改性等。 辫骥 徐伟平等【3】采用熔融共混法制备了纳米CaCO，改性的HDPE纳米塑料。采用共混法进行改性时， 将经过钛酸酯偶联剂表面处理后的纳米粒子加入到熔融树脂中共混后成型。得出纳米级CaCO，即使不 HDPE／CaCO，复合材料的冲击强度、断裂伸长率显著提高，复合材料的综合力学性能得到改善。但纳 米粒子即使经过了表面处理，采用共混法还是容易使纳米粒子自身团聚，达不到提高应有力学性能的 目的。 1．2插层复合法 由于纳米填料的难分散性，在复合过程中达到纳米级是解决问题的一种思路，插层复合就是一个 范例。层状硅酸盐、层状金属氧化物及石墨是常用的插层填料，使聚合物插入填料层间，从而得到插 层或离层纳米复合材料。其制备方法从插层的先后可分为聚合物插层和插层聚合法。 1．2．1聚合物插层法 聚合物插层即将先前制得的聚合物，插入到填料层间，可分为剥离吸附、熔融插层和溶液插层。 高密度聚乙烯基纳米复合材料则可采用剥离吸附法来制备。剥离吸附法即首先将层状粘土剥离成单一 片层，使聚合物吸附于片层表面，然后各片层间由于聚合物间的亲和极性重新又结合为层状。将聚乙烯 中沉淀即得到聚乙烯基纳米复合材料，电镜实验证明大部分片层厚度约5rim，有些颗粒厚度约20nmN。 1．2．2插层聚合法 插层聚合中，单体首先插入填料层间后再进行聚合，聚合场所为填料层间。这种方法己用于缩聚 和自由基聚合。对于烯烃聚合，关键步骤在于催化剂的插层负载。配位聚合由于催化剂对环境要求苛 刻，成功的范例不多，目前仍处于探索阶段。对于烯烃蒙脱土插层聚合【51，大多选用茂金属催化体系， 这和蒙脱土的亲水性相关。茂金属催化体系的助催化剂MAO(三甲基铝和微量水的反应产物)可看作 蒙脱土插层聚合制备纳米复合材料。首先从粘土悬浮液中浮选出层状硅酸盐蒙脱土或富镁