聚乙烯醇PVOH改性应用的新进展研究.pdfVIP

鬻鬃 聚乙烯醇(PVOH)改性应用的新进展 程贤娃 (福建师范大学高分子研究所，350007) 1．导言 众所周知，聚乙烯醇是一种典型的水溶性、结晶高分子。由于它具有优良力学性能和可调节的表 面活性，聚乙烯醇广泛应用于工业界的众多领域。因为对聚乙烯醇的性质产生重大影响的主要因素是 聚合度和母体高聚物聚醋酸乙烯的水解度，迄今为止已有一系列具有不同聚合度和水解度，具有不同 分子量分布与乙酰基残基链段的聚乙烯醇投放市场。随着改性淀粉研究的深入，比聚乙烯醇更为廉价 的新产品不断涌现，聚乙烯醇在应用领域方面面临着重大的挑战。人们期待进一步改性聚乙烯醇，赋 予它更加优异的性能。 2．聚乙烯醇的改性方法 聚乙烯醇的改性主要有两种做法，其一是化学方法，即通过与其它单体共聚或对聚乙烯醇端基进 行修饰改性，(聚乙烯醇的缩醛化已有广泛应用，这里不再赘述)。 2．1共聚法改性聚乙烯醇 2．1．1阴离子改性聚乙烯醇 通过醋酸乙烯与含不饱和键的羧酸进行共聚，例如醋酸乙烯与丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐或衣康 酸共聚，然后进行水解可以得到含羧基的聚乙烯醇。这种方法改性的聚乙烯醇有以下特点： (1)这种含羧基的聚乙烯醇容易与颜料相容，可改善颜料糊的流动性。 (2)改性聚乙烯醇的羧基很容易与金属离子反应，由此可以改善其应用效果，例如它可以为铝离 子产生交联。 (3)改性聚乙烯醇的羧基容易与环氧基或环乙亚胺基交联，如聚乙烯醇与聚丙烯酰胺一环氧氯丙 烷，混合干燥温度可降低于50度，这类树脂可以应用于热敏纸的外涂层。 (4)阴离子改性聚乙烯醇改善了它的水溶性，其粘结力超过前者，可应用于憎水性聚酯纤维的纺 织施胶剂。 2．1．2阳离子改性聚乙烯醇 通过醋酸乙烯与含有四级胺基的不饱和单体进行共聚，再经过水解就可以制得阳离子改性的聚乙 烯醇。这种改性聚乙烯醇有如下优点： (1)因为它含有阳离子，所以它能通过静电力有选择地吸附在固体材料分散体上，如纸浆或棉花 表面，起内增强作用。 (2)增强聚乙烯醇的溶解性，即使水解度小于80％，仍没有出现雾点。 (3)部分水解的共聚物可以用来做乳液的保护胶体。 (4)阳离子改性聚乙烯醇能吸附酸性染料，在纸上喷涂可以用于喷墨打字。 2．1．3用甲硅烷醇改性聚乙烯醇 由醋酸乙烯与含有烷氧基硅烷的不饱和单体共聚，通过水解烷氧基硅烷转化成硅烷醇或者它的盐， 其主要特性如下： (1)硅烷醇基能与羧基或其他硅烷醇基交联。如果含有硅烷醇基单体在共聚聚乙烯醇中含量较低， 94 游纛鬈 交联主要发生在硅烷醇基与羧基之间，其结果如果把该溶液加热，这些交联点发生水解，聚合物就溶 解在其中，但如果把它干燥，它又产生交联。如果硅烷醇基单体在共聚物含量较高，由于硅烷醇基之 间的交联使聚乙烯醇变成不溶。 (2)甲硅烷醇改性聚乙烯醇对无机化合物具有很高的反应活性，例如这种共聚物涂层对玻璃或铝 片有很强的附着力。 2．1．4用憎水基团来改性聚乙烯醇 这种聚乙烯醇是由醋酸乙烯与一种不饱和离子型单体和另一种带有憎水基单体三元共聚，然后经 过水解得到。憎水基团改性聚乙烯醇有以下特点： 通常同等聚合度聚乙烯醇的200多倍。 (2)它具有很高的表面活性，常用于乳液保护用的胶体。 (3)易与甘油混溶，比较容易与烃类润滑剂相容，可用铝制器皿的表面涂层，形成均一、强刃的 薄膜。 2．2端基改性聚乙烯醇 众所周知，醋酸乙烯成长链自由基非常活泼，很容易与带有活泼氢原子的化合物发生链转移反应， 该反应形成的自由基引发另一个聚合链。通过水解由链转移剂衍生出来含有端基的高聚物，可以得到 一系列含有不同端基的聚乙烯醇，一个重要的要求是上述反应中采用的链转移剂具有较高的链转移系 数。 2。2．1用烃基末端基或氟取代烃基末端基改性聚乙烯醇这种末端基改性聚乙烯醇的最重要特点是它们具 有很高的表面活性。改性聚乙烯醇做为醋酸乙烯乳液聚合的保护胶体有重要的应用价值。 2．2．2硫醇末端基改性的聚乙烯醇 聚高分子。由此方法合成的聚乙烯醇一聚丙烯酰胺是一种很好的纸张内增强剂，比通常的聚丙烯酰胺 有更好的增强效果。 2．2-3高分子共混改性聚乙烯醇 聚合物共混物是指两种或两种以上均聚物或共聚物的混合物，共混改性是改善聚合物性能