溴甲烷的制备新工艺与应用.doc

溴甲烷的制备新工艺与应用 22 f术第8期适用技术市场1993年第期 溴甲烷(MB),又称甲基溴,是一种刺激性 和渗透性强的熏蒸剂.它最重要的特性是能在 常压下快速渗透到被熏蒸物品的深处,而且在 熏蒸之后,散毒快}许多有生命的植物能经受住 它熏蒸害虫的肓效浓度.此外,它不易燃烧和爆 炸,使用时不必采取特殊的防火措施,并且沸点 又较低,可用于其它许多熏蒸荆所办不到的低 温处理.因此,近年来MB长盛不衰.至今仍不 愧为一种较好的多用途广谱性杀虫熏蒸荆. 】制备新工艺 生产MB的传统工艺是在沸腾的甲醇和硫 磺悬浮液中,逐渐加入溴,生成的MB气体经碱 应用 r.一 洗,酸洗,干燥,压缩液化,得到产品.反应式如 下: 2Br2+S+4CH3OH一4CH3Br+SOz+ 2H2o 这种传统工艺.由于反应只能保持在58～ 65的温度下进行,因此,MB的生成速度较 慢,反应也不稳定,较难控制,而且反应过程中 产生的SO:,需碱洗进行无害化处理. 为了克服上述缺点,笔者在传统工艺的基 础上作了改进,即在系统中加入水,使硫磺与溴 反应生成的溴化硫水解成氢溴酸和硫酸,然后 与甲醇反应制得MB.控制一定的反应条件.MB 的收率可达95以上,纯度可达99.其反应 杂质,并按毛发质量分级提取,对降低原材料消 耗,提高胱氨酸得率也有重要意义. 3.2采用专用盐酸 胱氨酸精制采用比学纯盐酸成本太高,采 用专用盐酸可大大降低成本.专用盐酸可根据 产品的标准定制,其主要指标是色度和重金属 含量 4粗提母液的进一步利用 胱氨酸粗提母液中.除已提去的胱氨酸外, 还含有其它16种氨基酸.其中精氨酸,丝氮酸, 谷氨酸,亮氨酸,缬氨酸的含量均在5以上. 他们都是重要的生化制品或化工原料,可分别 提取.另外,萃取沉降法提取胱氨酸后的母液, 几乎不含盐,可用于制备食用和药用复合氨基 酸.中和沉降法提取胱氨酸后的母液,除含有各 种氨基酸外,还含有大量的NHC1,可用作偏碱 地的肥水,肥效很高. 双效灵(CCMA)是我国独创的一种高教低 , 毒农药,它实际上是由混台氨基酸与硫酸铜反 应制备而成的一种混台氯基酸铜络合物.该络 台物能有效地防治瓜类枯萎病,果树腐烂病,花 生叶斑病等农作物病害,同时对农作物的生长 又具有明显的促进作用.近来还有报道将混台 氨基酸与稀土元素络合,成功地制成混合氨基 酸稀土微肥,经果园和茶场初步试用表明,能大 幅度提高水果和茶叶的产量和质量,经有关医 院临床试验表明,施用氯基酸稀土墩肥的茶叶 还具有防病及抗瘟功效.这些成果的获得,为胱 氯酸提取母液的综合利用开辟了新领域. 5胱氨酸的深度加工 以胱氯酸为原料,可以生产系列化工产品. 如半胱氨酸盐酸盐,乙酰半胱氮酸.羧甲基半胱 氨酸等.这些产品在医药,食品等领域有着极高 的应用价值,胱氨酸深加工产品的生产已成为 提高胱氨酸生产企业经济效益的有效途径之 (责任编辑粱竞艳) 适用技术市场1993年第8期 式如下; S-P3Dr2+4H2O一6HBr+H2S0? 6PIBr+6CHOH一6CH,m+6H20 总反应式: S+3Br:+6CH,OH一6cH3Br+H2SO{+ 2H上0 新工艺与传统工艺相比,具有如下优点 由于系统中有水存在.使溴化硫能及时 水解成氢溴酸,与甲醇反应生成MB,减少了溴 的损失,提高了MB的收率; b.能波反应温度升高到7O～85,同时系 统中的硫酸又可摧氢溴酸与甲醇的反应.均 有利于加快MB的生成; c.反应过程中硫酸的浓度保持在一定值, 可最大限度防止甲醇脱水生成=甲醚,保证了 MB的质量; d.系统中无SO产生. 浙江建新化工厂采用笔者的新工艺生产的 产品,经测定质量符合国标经农业部植物检疫 所,林业部森林检疫防治所,中国塘沽动植物检 瘦所,中国二连动植物检疫所等单位应用结果 表明,杀虫率可达100. 新工艺制备MB,反应速度快,操作平稳, 产品收率和纯度高,环境质量好,为大力推广 MB的应用提供了极有利的条件. 2应用 MB在液态下易溶解橡胶,熏蒸时要防止 药液直接喷在豫胶的熏蒸帐幕上.MB渗透性 强,沸点低,因此,可在温度10”C以上使用,必 要时,在5c以上亦可使用其杀虫力强,还能 杀死线虫,并有一定的杀菌能力常压或减压下 可广泛应用于各种植物,产品,工具,包装材料, 木材,建筑物,服装,档案资料和土壤熏蒸,也可 与其它熏蒸剂混合使用. 2.1土壤熏蒸 用MB处理土壤,可防止一年生杂草,线 虫,地下害虫,真菌及黄瓜病毒.一般用于苗床, 大田温室及黄瓜,番茄,烟草,草莓,姜,花卉连 作地,柑桔,落叶果树和核果类重栽地,以及葡 萄园防治线虫.为了提高土壤熏蒸效果,可将 MB渗透在吸附剂中,然后用水溶性塑性物质 作为胶囊包起来;也可在土壤熏蒸后,于土壤表 面喷上土壤聚集剂(例如聚乙