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高纯金属镓制备技术研究进展 第27卷第4期 V01.27№.4 稀有金属CHINESEJOURNALORAREMETALS2003年7月 2OO3 高纯金属镓制备技术研究进展 苏毅,李国斌,罗康碧,毕莉 (昆明理.32大学化.32系,云南昆明650224) 摘要:高纯金属镓主要以砷化镓,磷化镓,氮化镓及低熔合金等形式应用于电子,通讯等行业,近年来应用越来越广.需求量逐年增加.对高 纯金属镓的制备方法进行了综述,重点介绍了电解精制法,部分结晶法,电解一结晶法,真空精馏法,真空热解法等,认为我国应加强高纯金 属镓的研制及生产. 关键词:高纯镓;制备;进展 中图分类号:TF843文献标识码:A文章编号:0258—7076{2003)04—0495—05 高纯镓主要用于制造以广泛应用于移动通信, 宽带光纤通讯,个人电脑,通信卫星,高速信号及 图像处理,汽车防碰撞及定位和汽车无人操作系 统等现代高科技领域的砷化镓,磷化镓,氮化镓及 低熔合金等的电子器件及外延片和光电子器 件[1].近年来,随着移动通信,个人电脑,汽车 等行业的发展,砷化镓,磷化镓,氮化镓等产品也 相应地得到了很大发展,为满足其对砷化镓,磷化 镓,氮化镓等产品的需求,需要加强高纯金属镓产 品的研究与开发. 目前,国内外制备高纯镓主要有两条途径:一 是以含镓99.99%的工业粗镓为原料,通过各种精 制方法精制得到高纯金属镓;二是以半导体材料生 产过程中产生的各种含镓废料为原料,通过多种 方法除去杂质成分后,直接回收得到高纯金属镓. 本文对上述两种原料制备高纯金属镓的方法进行 了简要概述,主要有:电解精制法,部分结晶法, 电解.结晶法,真空精馏法,真空热解法等. 1高纯金属镓的制备方法 1.1电解精制法 电解精制法是在金属镓熔点(29.78)以上 的温度条件下,以待提纯的粗镓为阳极,以高纯镓 为阴极,用NaOH水溶液作电解液,在外电流作用 下使金属粗镓在阳极溶解进人电解液后,通过离 子迁移到达阴极并在阴极放电析出而得到高纯镓. 该法具有工艺简单,操作容易,可制得99.999%～ 99.9999%的高纯金属镓. 利用电解法制备高纯镓,在电解过程中,电位 较Ga更正的杂质(如Fe,Cu等)由于在阳极不溶 而落集在阳极的底部,而较Ga更负电性的杂质 (如A1,Na,Zn等)在阳极溶解进入电解液后,由 于其不会同Ga一起在阴极析出而被留在电解液 中,同时Mg2则以Mg(OH)2沉淀析出,其电极反 应可表示为: 阳极反应:Ga+4OH一一3e—Ga02一+2H2O 阴极反应:GaO2’+2H2O+3e—Ga+4OH一 文献[43报道了一种采用电解法制备高纯金属 镓的方法和设备.它是以粗金属镓为原料及阳极, 将粗镓置于一个圆柱形的阳极室中,以含Ga50～ 60g?L的NaOH溶液为电解液,不锈钢片为阴 极,可制得99.999%级的高纯金属镓.电解过程 中,维持电解液NaOH浓度100～200g?L一,电解 温度35～70,电流密度0.02～0.2A?cm-2~该 法所采用的电解装置在阳极室处装有一个电磁搅 拌装置,电解时同时开动搅拌器,使阳极室的电解 液作旋转运动,以促使电解过程中产生的黑色浮 渣聚集在旋转流体的中心,然后通过吸管将富集 有杂质如Au等的浮渣排出电解系统,除去难以除 去的杂质金,而其他杂质如zn,cu,Pb等则沉积 于阳极泥中被除去.采用该装置以含Ga99%～ 99.99%的粗金属镓为原料,可将粗金属镓提纯到 收稿日期:2002—08—15;修订日期:2002—10—23 作者简介:苏毅(1965一),男,成都人,教授,博士研究生;研究方向:湿法冶金 *通讯联系人(E—mail:sjw1126@public.km.yn.cn) lHF啊|阻-■—广一 496稀有金属27卷 99.999%以上,且高纯金属镓的收率达9o%左右, 产品杂质含量如表1所示. 文献[5]报道,以一条铂丝插入待提纯的粗镓 中为阳极,以另一条铂丝插入高纯镓(99.9999% Ga)中为阴极,用NaOH水溶液作电解液,在电流 密度0.3A?em～,温度40条件下,在一个圆形 的有机玻璃电解槽内进行电解,一次电解可使金 属镓的含量从99.99%提高到99.999%,经过二次 电解可得到纯度为99.9999%的高纯金属镓.若以 经过提纯的卤化镓为原料,以铂作阴极和阳极,在 阳极电流密度为5～10A?dm条件下进行熔盐电 解,可制得含Ga99.99999%,杂质Cu,Pblt; 10%,Znlt;10%的高纯金属镓.文献[6]也报 道电解镓的氯化盐可制得纯度为99.99999%的高 纯镓. 文献[7,8]报道,以液态粗镓为阳极,通过电 解法可制得高纯镓.电解过程中,在阳极电解液表 面产生的浮渣与部分电解液一起