国标-紫罗兰酮类化学品的合成及其应用.doc

紫罗兰酮类化学品的合成及其应用 Synthesis and application of ionone 宋春玲甄宏爝① 广州百花香料股份有限公司技术中心 广州市510370 020摘要：q￡文介绍了紫罗兰酮类化合物的合成及其在香料工业的应用X Abstract：Synthesis of ionone is discussed，And application of the industry of flavours and fragrances。 关键词：紫罗兰酮、假性紫罗兰酮、假性异甲蒡紫罗兰酮、香气、合成、应毋 [onone PI IPMI Odor Synthesis、Application 一、引 言 自1893年，德国化学家Tiemann和Kruger用柠檬醛与丙酮合成了假性紫罗兰酮(PI)，再在酸性条件下 环化得到紫罗兰酮后，紫罗兰酮类化合品及其衍生物不断被人类所合成，为有机化学和香料香精的发展迈出了 重要的一步。自此，紫罗兰酮类不仅为高档香精的调配起了划时代的作用，而且也成为维生素类合成的重要原 料。 紫罗兰酮类是名贵的香原料，取代基位置和空间立体结构(如顺反异构)的不同，都会导致香气有所不 同，而且紫罗兰酮类香料的香气随着浓度的变化也有所不同 1，但是描述香气是不容易的。在此作者仅将所 知的紫罗兰酮类化学品的名称，香气差异描述如下： 甲位紫罗兰酮(Alpha Ionone) CAS 127—41—3 C13H200 [4一(2，6，6一三甲基一2一环己烯基一1一)3一丁烯一2一酮] 很强的花香，稀释后类似紫罗兰 乙位紫罗兰酮(Beta Ionone) CAS 14901—07—06 C13H200 [4一(2，6，6一三甲基一1一环己烯基一1一)3一丁烯一2一酮】 果香，类似紫罗兰和杉木气息，稀释 后有花香； 丙位紫罗兰酮(Gamma Ionone)：CAS 79—76—5 c13H200 [4一(2一亚甲基一6，6二甲基一环己烯基一1一)3一丁烯一2一酮] 较纯的丙位紫罗兰酮，类似甲位 紫罗兰酮，但较沉重而有坚果气息； 正甲基甲位紫罗兰酮(NormalAlphaMethyl lonone)：CASl27—42—4 C14H220 香气相对较弱，带有果一木香，鸢尾香气； 异甲基甲位紫罗兰酮(1soAlphaMethyllonone)：CASl27—51—5 C14％O所有甲基紫罗兰酮中香气 最好最强的一个，带有明显的紫罗兰一鸢尾香； 正甲基乙位紫罗兰酮(NormalBetaMethyl Ionone)CASl27—43—5 C141-1220香气相对微弱，略带皮革 一覆盆子香气； 异甲基乙位紫罗兰酮(Iso Beta Methyl lonone)：CAS79—89—0 c】4H220木香，类似岩兰草香气。 紫罗兰酮系列中最宝贵的香原料是甲位紫罗兰酮和甲位异甲基紫罗兰酮，他们是花香型及幻想型香精的重 要组成部分。而以生产量来看，又以乙位紫罗兰酮为最多，因为他是合成维生素A的重要原料，随着人们生 活水平的不断提高，对维生素A的需求量也不断增加，全球每年乙位紫罗兰酮的需求量均在3500吨以上。 ①甄宏爝：指导老师，联系人。  紫罗兰酮类合成物由于其化学结构的特点，有些化合物环上有光学活性碳原子，环外侧链又有双键，所以 就应有顺，反异构体存在，如a一紫罗兰酮，就有四种形式存在。 p 滁 d一反式一n一紫罗兰酮 d一顺式一d一紫罗兰酮 卜反式一n一紫罗兰酮 卜顺式一d一紫罗兰酮 至于B一紫罗兰酮，由于不存在光学活性碳原子，只有顺反异构体形式存在。即 式一B一紫罗兰酮 7一紫罗兰酮跟a一紫罗兰酮 式托 赋茕-V∥ 曼， d一反式一7一紫罗兰酮 d一顺式一7一紫罗兰酮’ 卜反式一7一紫罗兰酮 卜顺式一7一紫罗兰酮 甲基紫罗兰酮和异甲基紫罗兰酮跟上面提到的情形应是一致的，因此，就有下面20种异构体形式存在 醛 ， d一反式 一d一正甲基紫罗兰酮 卜反式 一Ⅱ一正甲基紫罗兰酮 ¨H顺顺 炒椤生生酮酮 淤 顺试 雅用● 渺 涂端◇一冷， }反式一7一正甲基紫罗兰酮 d一顺式一7一正甲基紫罗兰酮 卜反式一7一正甲基紫罗兰酮 卜顺式一7一正甲基紫罗兰酮  d一反式 d一顺式 卜反式 戥多拥龋 卜顺式 反式 雅塥 顺式 孙㈣孙～孙，r冀0r蝴o=r 弧景源一源 d一反式一7一异甲基紫罗兰酮 d-顺式一7一异甲基紫罗兰酮 l一反式一7一异甲基紫罗兰酮 卜顺式一7一异甲基紫罗兰酮 二、假性紫罗兰酮类的合成 紫罗兰酮类化学品合成，大致分两步反应进行，其一是假性紫罗兰酮的制备，其二是将假性紫罗兰酮环化 成紫罗兰酮。按照传统方法，是将柠檬醛和丙酮进行缩合反应，缩