MEHPPV中的链内激发态与链间激发态研究.pdfVIP

26· 物理殛其应用 MEH—PPV中的链内激发态与链间激发态术 孔凡 袁仁宽 (南京大学物理系 江苏·南京210093) 摘要在固体薄膜中，链间作用对共轭聚合物的光、电特性有着重要影响。我们制备了一系列不同浓度 的聚(2-甲氧基-5一(2’一乙基已氧基)一1，4一苯乙炔)(MEH—PPV)，聚苯己烯固溶体薄膜以及热退火处理 可见光(UV-Vis)吸收光谱的结果表明在MEH—PPV中存在着能量不同的激发态，这些激发态分*Ⅱ对应于发光 谱的PL带：550，590和640 NiT／ 度不断增加，这两个PL带对应的激发态与分子链的聚集相关。在热退火MEH-PPV薄膜的PL谱中，640 的PL带的相对强度增加，而在UV-Vis吸收光谱中没有发现相对应的吸收带，该激发态具有激基复合物的特 征。 ’ 关键词共扼聚合物光致发光链内激子链问激子 1引言 共轭聚合物在光、电子领域有着广泛地研究和应用，如发光二极管、电化学发光电池、场 效应二极管、固体激光以及生物化学传感器”4。累对苯乙炔(PPV)及其衍生物是典型的非简 并基态共轭聚合物，其最低能量的激发态为束缚的中性激子。由于链间作用对共轭聚合物薄膜 的光学和电学特性有着重要影响，近年来大量的工作集中在链间作用和可能存在的链问激发态 的研究上””。需要说明的是，共轭聚合物中的链间作用并非是指两个长链分子之间的相互作用。 我们知道，．在共轭聚合物中存在一些缺陷，共轭结构受到破坏，形成长短不等的共轭链段，通 常所说的链间作用是指共轭链段间的相互作用，强烈的链间作用有利于链间态的形成和载流子 的传输。由于链间激发态的寿命较长，发光效率低，因此，控制链间作用是优化光电子器件性 能的重要方法。在研究过程中人们发现，在一些共轭聚合物中，如氰基取代PPV(CN-PPV)， 移，这种能量较低的激发态被确认为链间激发态【7“。然而，人们对MEH—PPV薄膜中的激发态 的本质及其起源并不清楚，还存在很大的分歧。Shi等人认为MEH—PPV薄膜中红移的PL峰是 由于薄膜中的聚合物共轭链段较长，而长共轭链段中形成的激子的能量较低””。而另外一些研 究者认为此红移的PL峰是由于激发态与周围环境之间存在强的极化作用或者是链间激发态辐 射复合的结果”“…。共轭聚合物的发光特性在其应用中起着关键作用，因此，正确认识共轭聚 合物中的激发态的本质及其起源不仅具有重要的科学意义，而且具有很高应用研究价值。 +江苏省博士后科研资助计划项目 MEH—PPV中的链内激发态与链间激发态 ·27 本文以MEH—PPV为研究对象，通过分析其在光学惰性介质聚苯乙烯(PS)中的光致发光 特性，发现在MEH—PPV／PS周溶体薄膜中MEH—PPV分子链存在两种不同的构象：分立态共轭 链段和聚集态共轭链段，光激发时，在不同构象中产生能量不同的激子。在MEH—PPV薄膜中， 多数分子链聚集，MEH—PPV薄膜的光致发光主要来自聚集态激子的辐射复合。通过在大气环 境下热退火MEH—PPV薄膜的研究发现，640nm的PL带来于链问激发态的辐射复合，这种链 间激发态不存在基态吸收，具有激基复合物的特征。 2实验 X l05。PS为工业塑料，用四氢呋哺(THF)将其溶解再用乙醇沉淀析出，如此三次将Ps中的添 加剂等杂质去除。两种聚合物的化学分子式如图l所示。将MEH—PPV和Ps分别溶解在THF 中，按照不同的质量配比混合成不同的溶液，MEH—PPV／PS(质量分数)分别为0．1％，l％， 2％。5％，10％，20％和100％。将以上溶液在洁净的玻璃基片上浇铸成膜，待溶剂挥发完全后 测试其PL谱和uV—Vis吸收光谱。将MEH—PPV薄膜置于大气环境中热退火2小时，热退火温 作为激发光源。用ShimadzuUV一3100紫外一可见光吸收光谱仪测试样品的uv—vis吸收光谱。 以上测试均在大气环境中室温下进行。