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柠檬酸钠法制二氧化硫工艺
柠檬酸钠法生产液体二氧化硫
摘要:用柠檬酸钠法生产液体二氧化硫装置,经过一年多的生产运行,设备运行正常,工艺参数稳定,实现了连续、稳产、低耗。取得了明显的经济效益。
关键词:柠檬酸钠 吸收 解析
概述
苏州精细化工集团公司组织科技人员,进行国内外文献调研,深入剖析各种二氧化硫生产方法的优点和缺陷,调研分析了国内几套小型柠檬酸钠法制液体二氧化硫生产装置的生产状况。自行设计开发成功10kt/a的柠檬酸钠法生产液体二氧化硫装置。开车生产一年多来,设备运行正常,工艺参数稳定。这套目前国内单系列规模最大的液体二氧化硫生产装置已经实现了连续、稳产和低耗的设计目标。经济效益十分明显。
基本原理
柠檬酸—柠檬酸钠溶液是多级缓冲溶液。在吸收气相二氧化硫过程中,该溶液将Na+离子转移到溶液吸收SO2后形成的HSO3-和SO3=上,使溶液酸性不致于很快提高,从而提高了缓冲溶液对SO2的吸收能力。
即: SO2(g) SO2(l) H2SO3 (1)
H2SO3 H+ + HSO3- (2)
HSO3- H+ + SO3= (3)
Na3Ci Na+ + Na2Ci- (4)
Na2Ci Na+ + NaCi= (5)
NaCi= Na+ + Ci≡ (6)
SO2不断进入溶液,反应式(1) (3)连续向左进行,尤其是反应式(1) (2)。与此同时,溶液中的HSO3-、 SO3= 与反应式(4) (6)中电离出来的Na+相结合,发生如下反应:
Na+ +HSO3- NaHSO3 (7)
2Na+ +SO3= Na2SO3 (8)
SO2 源源不断地进入溶液,反应(1) (8)不断向左进行下去,直到气相中SO2基本吸收完毕为止。
当溶液温度不断升高时,SO2开始从溶液中不断逸出也就是说:反应(1) (3)和(7) (8)开始向左进行,使溶液中钠离子的浓度相对增高,Na+ 重新和柠檬酸结合成柠檬酸钠,反应(4) (6)向左进行。
所以柠檬酸—柠檬酸钠溶液吸收SO2的过程就是:Na+ 从柠檬酸根向亚硫酸根转移的过程。SO2解析过程则是向Na+ 从亚硫酸根向柠檬酸根转移的过程。
柠檬酸—柠檬酸钠溶液与亚硫酸—亚硫酸钠溶液形成一系列缓冲溶液,从而保证了吸收和解析过程中的溶液酸碱度没有大的起伏。溶液吸收SO2的能力得到较大的提高。溶液也可以不断地重复使用,吸收SO2的能力也不会下降。
工艺流程及主要参数:
放空
g
SO2炉气 g
l
l
l
g
g l
柠檬酸钠法制取液体SO2工艺流程图
净化工序
由硫磺制酸系统来的高温炉气(350~360℃,2400~2500MMH2O),主要含有SO2 10~11%,SO3 0.03%,经过炉气冷却器温度小于100℃后,进入酸洗塔。在酸洗塔内
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