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高性能定径水口的研制与应用
林鸿 周永涛鄢风明袁安营张娜
山东中齐耐火材料有限公司 266043
摘要本文研究了以高纯氧化结为主要原料,采用有机结合剂,经高压成型,高温烧成,形成致密、
低气孔率、高强度的固相烧结体,极大地提高了产品的抗冲刷性能,并有效的保证了氧化锆的稳定度,提
高了产品的抗热震稳定性.本文还就氧化锆的稳定度和锆质定径水口的损毁机理做了一定的探讨。
关键词定径水口氧化锆稳定度
l 前言
定径水口是小方坯连铸用的关键耐火材料,起控制钢水流量的作用,决定着琏铸中钢坯的拉速,是
保证连铸正常运行的必要条件,因此定径水口必须具有良好的抗侵蚀、抗冲刷性和抗热震稳定性,在使
用时不允许出现堵塞、脱落、开裂和扩径等现象。近几年随着钢厂镁质或镁钙质中包涂料的广泛应Hj,
中包的使用寿命明显提高,普通锆质定径水口已不能满足使用要求,必须使用抗侵蚀性能更好的全锆质
定径水口。
2研制过程
2.1 原料和结合剂的选择
体密,同时提高热震稳定性和抗侵蚀性。其主要原料的化学组成列于表l。
结合剂的选用在高纯度的定径水口生产中,是非常关键的,要求其有较好粘结成型性能,有足够的
低温、中温强度,在高温时又不与PSZ反应影响其稳定化。我们选用有机结合剂PFI。
表1原料的化学组成及性能/%
2.2试制工艺
试验采用不同颗粒的PSZ作主要原料,同时加入自制斜锆石微粉来提高Zr02耐火材料的韧性和抗
热震性,还可以增加体密和降低气孔率,以期提高制品抗侵蚀性能。
试验预混,把所配料细粉预混1小时,然后再在轮碾机中混练,在200t油压机高压成犁,成型压力
验以定径水口作为检测对象。
2.3性能指标
温耐压强度兰180MPa,热震稳定性(1100。C,水冷)兰5次。
3试验结果与讨论
3.1不同锆质耐火原料对制品性能的影响
3.1.1锆英石 锆英石是锆质制品最为常见的原料之一。锆英石本身在高温下靠固相扩散烧结比较困
分解并在制品表面形成较多的气孔缺陷,极火地影响了其抗侵蚀性能,并且浇注含有【Mn】的钢种可能会
出现如下反应:
2
ZrSi04 Zr02+Si02
2[Mn】+Si02一[Si]+2[MnO]
锆英砂是不可以用在高性能定径水口之中,但可以使用在性能要求较低的部位以降低原料成本。
3.1.2斜锆石斜锆石是一种单斜晶体,且呈各向异性膨胀,沿a、c轴向膨胀显著,沿b轴向膨胀不明
显,转化时晶格参数变化很大,升温时(单斜一四方型)材料有明显收缩,反之呈明显膨胀,体积效
格自由能、应变能以及可与Zr02形成【刮溶体的加入物组成有关。因此采用斜锆石作为定径水口的原料
不太合适,但少量斜锆石的加入则可以提高氧化锆含量,有利于提高定径水口的抗冲刷性能。
3.1。3部分稳定氧化锆氧化锆的稳定化对定径水口质量是至关重要的。氧化锆晶体有四种形态,即单
斜晶、四方晶、三方晶或假立方晶和无定形。由于单斜一四方转化在1000--1200C左右发生马氏体相变,
造成材料应力集中产生裂纹。故单斜氧化锆加入合适的稳定剂可以抑制氧化锆形态的变化,保持四方晶
和立方晶的高温相,在室温下呈Ⅱ稳定状态。一般采用的方法是加入一些晶系相同、离子半径相似的阳
离子(如钙、镁、钇等),使之烧结加工,获得较高含量亚稳定态的立方氧化锆。进一步研究表明,部
分稳定氧化锆(含4%caO)稳定化为80%的氧化锆。其热膨胀系数较小,并具有较小的温度滞后现象。
在制品烧结时,会产生一部分微裂纹,降低了制品的弹性模量,增加了制品的抗热震性。
3.2不同结合剂对稳定化的影响
对定径水口而言,抗热震稳定性是一项重要指标,因此,烧成后制品的稳定度是至关重要的。实验
中采用磷酸、磷酸二氢铝、CMC、桃胶、阿拉伯树胶、酚醛树腊等作为结合剂,以部分稳定氧化锆作为
主要原料,并加入少量的斜锆石,经成型、烧成币测得制品的稳定度,其中以磷酸、磷酸二氢铝为结合
剂的制品稳定度分别为5~15%、0~15%,以CMC、桃胶、酚醛树脂等有机物为结合荆的制品稳定度
大于60%。这是由丁结合剂中的杂质影响了制品的稳定度,可能存在如下的反应过程:
·]52-
Zro87Ca0130l97+A120a_3CaO·A1203+Zr02
结构,造成氧化锆稳定度极度下降,从而影响制品的使用性能。
3.3斜锆石加入量对制品-眭能的
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