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臭氧技术及在水产品加工业的应用 孙广明 李宝华 (天津市水产研究所，300221) 李汉忠 龚境如 (清华太学，100084) 1引 言 臭氧是用物理方法产生的化学消毒剂，具有高效、广谱、无残余污染及应用方便等特 点，在环保、食品、医疗卫生等行业已得到广泛应用。 臭氧在食品行业应用已有百余年历史，1904年就有利用臭氧保存牛奶、肉制品、奶酪、 蛋白等食品的报道。1909年法国德波涅冷冻厂正式使用臭氧对冷却肉表面杀菌，取得了微 生物数量显著减少的效果。1928年英国人在天津建立“合记蛋厂”，其打蛋车间就利用臭氧 消毒。第二次世界大战后，臭氧在食品行业应用技术与设备发展很快，欧洲国家发展了用于 远洋运输船舶食品冷藏消毒、防霉保鲜的臭氧发生器。我国自80年代中期开发出用于食品 加工车间杀菌净化、防霉保鲜的“开放式”臭氧发生器，使食品加工出口企业车间净化条件 得到改善，产品质量得到提高。 臭氧在水产品加工方面的应用早有报道，1929年v弑le总结，水的预臭氧化是贝类净 化的合适方式。1936年Shalrr,on and Le Gall研究发现，应用臭氧化冰、水可延长鱼类的保 鲜期。60年代以来国外对臭氧在鱼、贝类储存保鲜方面的应用有较多的报道，应用臭氧对 水产品保鲜净化有着显著效果。近年来，随着国际市场对水产品卫生指标的要求，在我国一 些水产品加工出口企业，开始应用臭氧进行净化消毒。例如青岛冷藏厂、旅顺德昌水产品加 工厂、烟台外贸冷藏二厂等食品加工企业，成功的应用臭氧对加工车间及生产用水进行处 理，保证了出口产品的质量，取得了良好的效益。 1997年，在美国发生了一件具有“臭氧发展里程碑”意义的事件：美国食品与医药管 理局(Ft)A)放弃了对食品加工使用臭氧的限制政策，承认臭氧应用于食品过程符合 (FI)A)(通用安全标准)要求。此事件确定了臭氧在食品加工业的新兴地位，可以预见臭氧 在食品加工领域的应用将得到快速发展。 2臭氧的特性及产生原理 2．1臭氧的特性臭氧q以其特有的气味而得名，其英文名称OZONE就是按希腊文“臭 气”音译的。它是氧气Q的同素异构体，组成元素相同，构成形态相异，性质差异很大， 臭氧与氧的主要性质对比见表1。 臭氧的化学性质表现为它的氧化能力很强，其氧化还原电位仅次于F，从表2可以看 出。 2．2臭氧的生产方法人工生产臭氧的方法按原理分为光化学、电化学、原子辐射和电晕 放电等几种。 2．2．1光化学方法，即光波中紫外光会使氧分子02分解并聚合成臭氧O，，大气上空的臭 氧层即是由此产生的。但目前电一光转换效率很低，只有0．6％～1．5％，因此工业应用价 值不大。 ·46I-  表1臭氟和氧的主要性质 项 目 氧 臭氧 项 目 氧 臭氧 分子式 q q 藏傩颜色 帙蓝色 暗蓝色 分子量 32 48 1土气压，0C时的溶解度(m】几) 49 l 640 一般情况下的形态 气态 气态 稳定性 稳定 导丹懈 气味 无 翟臭味 l走气压，oc时的密度(g／L) f 1 429 2[44 气体颤色 无色 溃蓝色 以空气为基准时的密度 1．103 1，658 表2氯化还原电位比较 标准电般电位 标准电极电位 名蒋 分子式 名称 分子式 (v) (v) 氟 R 2．78 二氯化氯 aq 1 50 臭氯 q 2 07 氯 cb 1．36 过氧化氧 H202 1．78 氯 。2 l 1·23 高锰酸离子 MIl04 1．67 2．2．2电化学方法。利用直啻；c电源电解告氧电解质产生臭氧气体的方法，其历史同发现臭 氧一样悠久。近年来发展的SPE(固体聚合物电解质)电极与金属催化技术，使用纯水电解 得到14％以上的高浓度臭氧，使电化学法臭氧发生技术向前迈进一大步，有着广泛的应用 前景和市场竞争力。 2．2．3电晕放电法。利用高压交变电场，电离空气或氧气产生臭氧。在电晕中的自由高能 电子离解。2分子，氧离子与氧分子以及氧离子之问互相反应生成臭氧。电晕放电型臭氧发 生器是目前应用最广泛，相对耗能较低，单机产量最大，市场占有率最高的臭氧装置。 3臭氧发生器的结构类型与应用特性 3．1臭氧发生器的结构类型电晕放电型臭氧发生器放电元件的基本掏成