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致密耐火材料结构与抗热震性能关系的研究
NAIHUO CAILIAO/尉火材料2007。41 l增千lj):125—128
致密耐火材料结构与抗热震性能关系的研究
熊星云熊焰
武汉钢铁(集团)公司研究院武汉430080
摘要以电熔镁砂和轻烧镁砂细粉为原料,添加氧氯化锆和硝酸钙溶液以便形成13一Ca:SiO。+CaZrO, 结合相。通过调整生坯颗粒中轻烧镁砂粉的含量,可获得不同烧结收缩率的坯体,从而制备了所谓应变失配结 构的镁质耐火材料。此外,晶界相和方镁石晶体间的热膨胀失配也会产生残余应力场和微裂纹。宏观上的颗
粒和基质问的应变式配结构设计和微观上的晶界应力设计,有助于提高致密结构耐火材料的抗热震性能。研 究结果表明,l100。C水淬两次热震循环试验,采用应力设计的致密耐火材料的残余抗折强度保持率为其常温抗 折强度的70%左右,但未采用应力设计的普通致密镁质耐火材料的残余抗折强度却降低了90%左右。
关键词致密结构耐火材料应力设计抗热震性能
l 引言 液;还有一组试样是以PVA溶液作结合剂和全部采用 致密结构耐火材料具有良好的抗侵蚀性能,但抗 电熔镁砂粉来制备坯体。配料在球磨机中充分混合。 热震性能差。普通耐火材料的显气孔率为15%一 一、二组试样用100MPa的压力制备出小于0.5mm的
20%(体积),随着气孔率的增加,熔渣和熔融金属的 生坯颗粒,其组成为20%体积分数的轻烧镁砂粉和 渗透率迅速增大。这些腐蚀剂在高温下与耐火材料 80%体积分数的电熔镁砂粉。其中,第一、二组试样 的反应就增加,从而加速腐蚀,结果造成结构剥落。 的坯料中含有15%体积分数的生坯颗粒和85%体积 此外,致密度高的耐火材料具有低气孔率、高机 分数的电熔镁砂粉体,但第三组试样的坯料中不含生 械强度和极好的抗侵蚀性能,但抗热震性差。这一点 坯颗粒。所有的坯体用100MPa的压力成型,1650% 使这种耐火材料不适宜用于温度急变的地方,而造成 温度下2小时烧成。采用3点弯曲法测定抗折强度, 这种耐火材料的应用受到限制。 试样尺寸为36mm X4mm X 3mm,跨度为30cm。采用 抗热震性能应好的材料应具有高强度、高热导 XRD进行矿物组成的分析,用EPMA进行微观结构
率、高扩散率、低弹性模量、低泊松比、低膨胀系数和 观察和成分分析。
表1镁砂的化学成分
低发射率,但对于某一种耐火材料来说,要完全满足
以上物理性能是极端困难的。因此,在普通耐火材料 试样 化学成分,%
Mgo Ca0 Si02 A1203 Fe203
的生产中,往往是在抗热震性和抗侵蚀性之间采用一
电熔镁砂 97.28 0.76 0.95 0.24 0.50
种折中的方案。本研究的主要目的是探讨致密耐火 轻烧镁砂 97.23 0.78 0.94 O.25 0.53
材料的结构与抗热震性能之间的关系。
3试验结果与讨论
2 试验过程 3.1应变失配结构与热膨胀失配结构的异同 本试验采用小于325目的电熔镁砂和轻烧镁砂 采用热膨胀失配结构设计原理来提高耐火材料
微粉,表1示出了其主要化学成分。采用市售的氧氯 的抗热震性能是一种有效的方法,任何一种固体材料 化锆(ZrOCl2·8H:O)和硝酸钙(Ca(NO,)2·4H:O) 的热膨胀性能均与温度相关,温度的急剧变化会导致 作为ZrO,和CaO的来源。’ 极大的热膨胀差异,从而产生热应力。当热应力超过 按如下程序制备了三组试样:第一组试样在电熔 耐火材料的抗张强度时,通常会致使耐火材料损毁或 镁砂和轻烧镁砂粉体中添加适量的ZrOCl:·8H:O和 剥落。在复相耐火材料中存在温度梯度是非常危险 Ca(N03)2·4H:0溶液,以便产生1.65%的ZrO:和 的,因为材料中的每一相都有其特有的热膨胀性能。
1.75%CaO,作为对比;第二组组试样只加入PVA溶 从另一充面来看,复相烧成耐火材料中热膨胀各向异
‘2007/增TtJ耐火材料/NA|HuO CAILIAO 1 25
性会在基质中产生残余应力场,因而可有效地阻止热 余应力,Ot为线膨胀系数,△r为基质冷却至其塑性可 震裂纹的扩展,从而提高耐火材料的抗热震性。 忽略的温度范围,E为杨氏模量,矿为泊松比,下标m 和P分别指基质和颗粒。07,,和吼分别为径向应力和
切向应力,r为颗粒的半径,尺为平行于表面的径向矢 量。对于Olmor。热膨胀失配结构,盯。为径向张应 力,crt为切向压应力。
应变失配结构基质中的径向和切向应变表达如下:
s,=F。+2As(r/R)3 (4)
F,=占。一△8(枷)3 (5)
式中,r为颗粒的半径
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