PFOS的禁用与含氧防护整理的动向研究.pdfVIP

第七届全国印染后整理学术研讨会 PFOS的禁用与含氧防护整理的动向 杨栋棵 全国染整新技术应用推广协作网 1 问题的由来 美国杜邦公司是最早企图利用含氟聚合物赋予纺织品新的防护(拒水、拒油——防污和易去污)功能 的尝试，而3M公司(MinnesotaMiningMonufacteringC．0．)则是首先实现含氟共聚物成为防护功能整 理(ScotchgardProtector)商品化。据称：这类防护功能整理剂的开发创意，来源于一个偶然现象。即 Sherman不小心将某种氟化合物液体洒在新买的网球鞋上，随后 在1953年某一天，年轻的化学家Pctery 发现网球鞋在穿用过程中不易被沾污；3M公司对这一发现的现象进行了深入的研究。由PeterySherman和 Sam Protector商品，此后，其应用范用逐渐向皮革， Smith共同研究，终于在1956年研发成Scotchgard 造纸等领域推广。 由应用含氟化合物的而影响生态环境受到指责的，最早在氟烷烃(即氟利昂)使臭氟层出现空调，并 不断扩大而引起世界各国的极大关注。以使上世纪90年代起，由于禁用氟利昂使家用冰箱的制冷技术逐步 向无氟制冷技术方向发展。进入二十一世纪以来，美国环境保护署(EPA)提供的数据指出，含氟化合物在 环境中有高持久性，且随时间的推移在环境和生物体(全人类)由有累积作用，有潜在的危害作用。因此， 在2001年左右，美国环境保护署基于对环境管理以及对人体健康考虑，中止了全氟辛基磺酸化合物 (PerfluorooctaneSu]fonatesPFOS CsF。，S03～)的生产和使用，并注意到美国杜邦公司生产的不沾锅中， 含有可能使人体致癌的有机氟化合物问题。随后，各国对PFOS的毒理性与生态性进行了深入的研究。 u AcidPFOA 量为10g／M2。指令提到含氟辛酸(Perfluorooctanic 风险。 有报导称，PFOS的禁用和96种与全氟辛烷磺酸有关的物质均属禁用范围。含PFOS的制品广泛应用于 纺织、皮革、半导体制造、造纸、涂料、消防、化妆品等领域，本文拟纺织品防护整理方面的情况作简要 叙述： 2防护整理剂中含PFOS／PFOA的组分 本世纪初，杜邦公司生产的不沾锅有毒事件，在社会上闹得乱哄哄的，后来查明其元凶是全氟辛酸铵 (PFoA C，F，sCOONH．)。由此，人们会联想到含氟拒水拒油整理剂的组分中也含有全氟辛基，揭开了人们对这 类整理剂的生态环保性的关注。其实，2002年左右，美国环境保护署(EPA)从野生动物，人的血液以及环 各氟树脂，含氟拒水、拒油整理厂商参加减少PFOA、PFOS和它们类缘物质的排放，以及减少产品中PFOA、 ·64· 第七届全国印染后整理学术研讨会 含氟拒水拒油整理剂是含氟烷基的丙烯酸酯共聚物，其中含氟单体：如N-乙基全氟辛基磺酰胺乙撑丙 烯酸酯(CF3(cF2)tSO甜(czHs)CzHtOEO FC-208的含氟单 CH--CHz}据称它就是3M公司第一代商品Scotchgard 体组分而全氟辛基乙撑丙烯酸酯{CFs(CF：)t 能如下式所示： CF3(CF2),CH2CHzOCOCH=CH2-—————CF3(CF2)￡H2CH20H+CH2=CH 0=C一0H C02 HF CF3(CF2)6CF=CH2CF3(CFD6CF=CHCOOHCF3(CF2)7CI-hCOOH 0 OH 0H 盯 0 CF CR 卜CH CF3(CF2)6C CF3(CF2)6C—七H2 0