沉淀溶解平衡0272.pptVIP

本章内容 第一节 溶度积原理 第二节 沉淀与溶解 一、沉淀的溶解 二、分步沉淀 三、沉淀转化 溶解度s与Ksp关系 Fe(OH)3 = Fe(OH)2+ + OH- Ksp1 Fe(OH)2+ = Fe(OH)2+ + OH- Ksp2 Fe(OH)2+ = Fe3+ + OH- Ksp3 Fe(OH)3 = Fe3+ + 3OH- Ksp = Ksp1Ksp2Ksp3 但[OH-]≠3[Fe3+] 且[OH-]=1.0 × 10-7 S=[Fe3+]=(1.1 × 10-15)/(1.0 × 10-7)= 1.1 × 10-15 ②阴阳离子的副反应可以忽略 CaCO3 = Ca2+ + CO32- Ca2+ + H2O = Ca(OH)2 + H+ CO32- + H2O = HCO3- + OH- ③浓度可以代替活度，严格地应称活度积。浓度无限稀时，f?1 讨论: ①从原理讲, JiKsp便有沉淀生成,当S10-5g/ml才始混浊,能观察；当被沉淀离子浓度10-5mol/L可以认为沉淀已完全； ②有时由于生成过饱和溶液，虽然JiKsp仍观察不到沉淀，可用磨擦等方法； ③由于副反应的发生，致使理论所需沉淀剂浓度与被沉淀离子浓度之积不能超过Ksp。 第二节 沉淀与溶解 Ji＜Ksp 不饱和溶液，沉淀溶解。 一、沉淀的溶解 生成弱电解质（弱酸、弱碱、难电离的盐）。举例： 氧化还原反应（改变组成沉淀离子的化合价）。举例： 生成配合物。举例： 酸度对沉淀和溶解的影响 仅当沉淀中含弱碱阳离子或弱酸阴离子，酸度会影响该沉淀的溶解。若为多元弱酸弱碱则影响更大。 作业 p347: 10-4 10-6 10-8 10-11 ● 与 , 沉淀类型有关 沉淀类型相同, 被沉淀离子浓度相同, 小者先沉淀, 大者后沉淀 ; 沉淀类型不同, 要通过计算确定 分步沉淀的次序 ● 与被沉淀离子浓度有关 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入 试剂,哪一种沉淀先析出.当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全（忽略由于加入 所引起的体积变化） Example 11 析出AgCl(s)所需的最低Ag+ 浓度 Solution * 第十章 沉淀溶解平衡 生命科学与医药化工学院：梁华定 第一节 溶度积原理 1.1 溶度积常数和溶解度（solubility product constant and solubility） (1) 溶解度 中学里介绍过把某温度下100克水里某物质溶解的最大克数叫溶解度. 习惯上把溶解度小于0.01g/100g 水的物质叫“难溶物”. 其实，从相平衡的角度理解溶解度更确切，即在一定温度和压力下，固液达到平衡时的状态. 这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度”，常用S（mol/dm3）表示. 叫溶度积常数.严格讲应用活度积，但 S 很小，f = 1，对通式 （2） 溶度积常数 溶解 沉淀 式中省略了M和B的离子电荷 按规定将纯固体的浓度取1，则 溶解与沉淀过程 （3） 溶度积和溶解度的关系 溶解度用中学的表示法显然很麻烦，如 AgCl在25 ℃ 时的溶解度为 0.000135g/100g H2O BaSO4在25 ℃ 时的溶解度为 0.000223g/100g H2O HgS在25 ℃ 时的溶解度为 0.0000013g/100g H2O 若溶解度用S ( mol · L-1 ）表示： 平衡浓度 nS mS 对 对 两者之间有联系也有差别 ●与溶解度概念应用范围不同，Kspθ只用来表示难溶电解质的溶解度； ● Kspθ不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。 ●用Kspθ比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行， 溶解度则比较直观。 Example 1 Solution (A) AgCl与Ag2CrO4的溶度度相等 (B) AgCl的溶解度大于Ag2CrO4 (C) 二者类型不同，不能由Kspθ大小直接判断溶解度大小 Solut