第九章__络合物(配合物)xz.pptVIP

普通化学 4. 络合与氧化还原平衡 【例9.6】求[Ag(CN)2]－+e =Ag+2CN－的标准电极 电势E?。 【解】求 E? [Ag(CN)2]-/Ag实际上是求 Ag+ + e = Ag（s）的 电 极电势E (Ag+/Ag) , E (Ag+/Ag) = E? (Ag+/Ag) Ag++2CN- [Ag(CN)2]- Kfθ [ Ag(CN)2]- ＝1.3×1021 E? (Ag+/Ag)＝0.7796V E (Ag+/Ag) = E? (Ag+/Ag) E? [Ag(CN)2]-/Ag＝-0.451V ★ 生成的络合物越稳定，体系中氧化型金属离子浓度越小，电极电势降低得越多，因此，络合反应可影响氧化还原反应的完成程度，甚至可影响氧化还原反应的方向。 1/Kfθ 5. 络合与酸碱平衡 【例9.7】在[Ag(NH3)2] +的溶液中加入酸时，将发生什么变化？ Kfθ [ Ag(NH3)2]+ ＝1.1×107 Kbθ NH3＝1.77×10-5 【解】加入酸后，溶液存在两个平衡的竞争： Ag+(aq) + 2NH3 [ Ag(NH3)2]+ ＋ H+ 2NH4