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油田化学_第四章A_酸化及酸液添加剂
课程学习内容 绪论 第一章 表面活性剂 第二章 油田用高分子 第三章 化学驱油技术 第四章 酸化、压裂及添加剂 第五章 化学清蜡与防蜡 第六章 油田化学堵水 第七章 化学防砂 第八章 油田水处理技术 第九章 钻井液、完井液及添加剂 第十章 固井水泥浆及添加剂 本章需要理解和掌握的内容 酸化的各种分类及名词解释; 碳酸盐油气层基质酸化反应产物对渗流的影响; 影响砂岩油气层酸化效果的主要因素; 化学缓速酸与潜在酸的名词解释及分类; 泡沫酸、稠化酸、乳化酸、微乳酸的组成。 铁稳定剂及稳定铁离子的方法; 交联丙烯酰胺类稠化剂的方式; 粘土稳定剂、互溶剂、缓速剂、暂堵剂、减阻剂。 前 言 概念 前 言 前 言 酸化原理 酸化原理 酸化原理 酸化原理 酸化原理 酸化原理 酸处理用酸 盐酸 (1)盐酸的作用 盐酸 (2)盐酸的使用浓度 盐酸 (3)潜在盐酸 氢氟酸 (1)氢氟酸的作用 氢氟酸 土酸 土酸 磷酸 硫酸 作用一:溶解渗滤面和近井地带的堵塞物,恢复地层的渗透性 氨基磺酸 作用一:溶解渗滤面和近井地带的腐蚀产物,恢复地 层的渗透性 氨基磺酸 作用二:溶解渗滤面和近井地带的碳酸岩,提高地 层的渗透性 氨基磺酸 不能用于温度超过60℃ 的地层。 低分子羧酸 低分子羧酸 其他酸 3、活性酸 添加表面活性剂的酸,通过表面活性剂在岩石表面吸附损耗,使得酸在地层中逐步释放。 4、氯化铝缓速土酸 即氯化铝与土酸混合达到缓释目的 5、其他潜在酸 如酯、酸酐、酰氯、卤代烃、卤盐以及含氟酸等 6、其他酸体系 泡沫酸、稠化酸、乳化酸以及微乳酸等 酸处理用的添加剂 1、缓速剂 2、缓蚀剂 3、铁稳定剂 4、防乳化剂 5、粘土稳定剂 6、助排剂 7、防淤渣剂 8、润湿反转机 9、转向剂 常见添加剂及作用机理 1、缓蚀剂 吸附膜型缓蚀剂 Mannich碱类 Mannich碱是甲醛、胺与一个含有活泼氢原子的化合物的缩合反应产物。 含有活泼氢原子的化合物可以是丙酮、苯乙酮、环己酮、乙酰乙酸、丙二酸、苯酚、炔类、吲哚、喹啉等。 胺类可以是二甲胺、二乙胺、环己胺、乙二胺、二乙烯三胺等。 “中间相”型缓蚀剂 炔醇的化学吸附 炔醇在金属表面的化学吸附,主要归功于分子中含有的氧和叁键: (1)炔醇分子中O 原子的孤对电子能够与Fe原子空的d 电子轨道形成配价键。 (2)炔醇分子中的π电子云向金属上的空白轨道偏移, π成键轨道与金属原子的杂化轨道(空轨道) 相互交盖, 形成σ 三中心配价键, 同时金属原子填充有电子dp 杂化轨道与对称性相匹配的π*反键轨道相交盖, 形成三中心配价键(反馈键)。 炔醇分子首先通过化学吸附浓集在金属表面,这提供了炔醇90%以上的缓蚀率。 炔醇的二次反应 炔醇的二次反应 缓速剂 缓速剂 乳化酸 缓速剂 常见添加剂及作用机理 2、铁离子稳定剂 铁稳定剂 Fe2+ pH≥ 7.7开始沉淀 Fe3+ pH≥ 2.2开始沉淀 乏酸 pH4~6 铁稳定剂 螯合或络合Fe3+ Fe3+ 还原为Fe2+ 既还原又螯合 还原剂 将Fe3+还原至Fe2+,达到稳的目的。 防乳化剂 原油中的天然表面活性剂、加入酸中的表面活性剂以及酸化产生的岩石微粒(粒径小于1 μ m),都有一定的乳化作用,它们可使原油与酸形成乳状液,影响乏酸的排出。 有分支结构的表面活性剂 防乳化机理:易于在界面上吸附,但不能稳定乳状液 互溶剂 防乳化机理:减少表面活性剂在原油和酸界面上吸附,使酸化过程形成的液珠易干聚并 。 粘土稳定剂 酸 将粘土中的钠土转变氢土,起稳定作用。 属非永久性的粘土稳定剂:当地层恢复注水或采油时,地层水中的钠离子可通过离子交换逐渐将此氢土再转变为钠土而恢复它的膨胀性。 有机阳离子型聚合物 通过吸附起稳定粘土作用。 属永久性的粘土稳定剂:耐温、耐酸、耐盐、耐流体冲刷. 助排剂 增能剂 注酸液前,向地层注入一个段塞的增能剂,提高近井地带的压力,使乏酸易从地层排出。 高压氮气是最常用的增能剂。它由液氮产生.这类助排剂主要用于低压地层的酸化。 油井酸化过程中,一些原油与酸液接触后,体系中会产生以胶质、沥青质为主要成分的(软)固体,有的像粘稠的沥青,有的呈易脆的碳状物,称为酸化淤渣。 酸化淤渣产生机理 提高了胶质的极性,降低了胶质在油中的溶解度,一方面导致胶质容易从油相中析出发生自身聚合,另一方面也削弱了胶质对沥青质胶核的保护作用(胶溶能力降低); 络合作用可能在不同沥青质和胶质之间发生,分别将不同沥青质和胶质桥接起来,使其体积增加,布郎运动减弱; 减弱甚至抵消了沥青质胶核的负电性。例如用含
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