第十四章 糖(有机化学).pptVIP

重要的糖生物物质 纤维素片层结构 蛋白聚糖 糖脂 糖蛋白 细胞膜 例： 细胞表面的糖复合物 一、糖的定义 多羟基醛酮以及它们的脱水缩合物 二、糖的分类 单糖 低聚糖 多糖 醛糖 酮糖 三碳 四碳 五碳 六碳 三、单糖的结构 链状结构 构造 无支链、除羰基外，每个碳1个-OH、酮 基处于第二位 构型 有n个C*者有2n个旋光异构体 构型标记和命名 环状结构 构型标记和命名 环状结构的书写 链-环互变及平衡 二、单糖的物理性质 （一）熔、沸点 （二）水溶性 （三）旋光性和变旋现象 　　 有链状—环状互变，就有变旋现象 2.哪些单糖有变旋现象，哪些单糖没有， 为什么？ 1.单糖都有旋光性吗？单糖一定有构型异构吗？ 三、单糖的化学性质 (一)在弱碱中的互变异构 OH- OH- OH- (a) (b) (c) 差向异构体 (c) (b) （二）氧化反应 1.被碱性弱氧化剂氧化 单糖都有还原性 Tollens agent Fehling agent Benedict agent 溴水氧化醛糖生成糖酸，酮糖不反应 2.被溴水氧化 3.被稀HNO3氧化 + HNO3 100℃ （三）成脎反应 （四）成酯反应 （五）成苷反应 α-苷键 β-苷键 在某些情况下，葡萄糖可按下述过程转 变成丙酮酸，试说出各步反应的名称 练习 苷键 14-2 二糖(disaccharide) 一、结构 单糖基—苷键—单糖基 α-1，4- α,β – 1,2-苷键 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 二、性质 （一）还原性和非还原性 单糖都是还原糖，二糖不一定。 有半缩醛羟基的二糖有还原性。 （二）水解 （一）麦芽糖(maltose) 三、重要的二糖 （二）蔗糖(sucrose) α，β-1,2苷键 α-1,4苷键 （三）纤维二糖(cellbiose) β-1,4苷键 （四）乳糖(lactose) β-半乳糖 α-葡萄糖 β-1,4苷键 一、淀粉(starch) 14-3 多糖 匀多糖和杂多糖 (C6H10O5)n (C6H10O5)m C12H22O11 C6H12O6 α-D-葡萄糖 水解 重要多糖 (一)组成 淀粉 糊精 麦芽糖 水解 水解 基本单元: α-D-葡萄糖 1.直链淀粉 (二)结构 呈直线型，支链很少，螺旋状空间排列。 α-1，4-苷键 0.8nm 1.4nm 6个残基 α-1,4苷键 α-1,6苷键 ， 在直链的α-1,6苷键 处分支，呈枝状结构 2.支链淀粉 二、糖原(gltcogen) α-1,4苷键 RE NRE ?(1?6)分支点 支链淀粉或糖原分子示意图 ?-环糊精分子结构 环糊精分子的空间模型 三、?-环糊精 四、纤维素(cellulose) 结构单位：β-D-葡萄糖； 连接：β-1，4苷键 * 第十四章 糖类 (saccharide) 多糖 olysaccharide 多羟基醛、酮以及它们的脱水缩合物 分类 单糖 monosaccharide 低聚糖 oligosaccharide 定义 不能水解的多羟基醛酮 能水解成 2-10 个单糖分子的糖 能水解成11个以上单糖分子的糖 醛糖 酮糖 14-1 单糖(monosaccharide) 一、单糖的结构* （一）链状结构和构型 旋光异构体的数目 2 4 8 16 丙醛糖 丁醛糖 戊醛糖 己醛糖 2 4 8 练习： 1.化合物分子式为C5H10O5无支链、除羰 基外其他每一个C连一个-OH，试写出其可 能的同分异构体。 2.单糖都有旋光性吗？单糖一定有构型异构吗？ Fischer投影式 构型标记 D、L法： 分子的构型依编号最大的C*构型而定 命名 构型 - 俗名 链状结构的书写 D- 葡萄糖 R,S法 L – 甘油醛 L – 赤藓糖 D –核糖 D-阿洛糖 D-阿卓糖 D-葡萄糖 D-古洛糖 D-甘露糖 D-艾杜糖 D-半乳糖 D-塔洛糖 （二）单糖的环状构型 例： D-葡萄糖 mp. [α]t λ [α]D20 =+18.7° [α]D20 =+112° mp.150℃ mp.146℃ 水溶液 水溶液 [α]D20 =+52.7° 变旋 变旋 1.单糖的变旋现象 用吡啶结晶的葡萄糖 用乙醇结晶的葡萄糖 2.环状结构 64% 36% 0.003% α-D-(+)-吡喃葡萄糖 β-D-(+)-吡喃葡萄糖 半缩醛结构 半缩醛羟基 3.环状结构的表示 —Haworth透视式 4. 环状结构单糖的命名 端基构型: α或β 端