第四章 环烃-2芳烃(简化版).pptVIP

注意：不论侧链有多长，总是α-H反应生成苯甲酸。 若无α-H，一般不发生氧化，若用强烈的氧化剂，环被破坏。 强烈 用特殊催化剂V2O5，将苯氧化成顺丁烯二酸酐（简称顺酐），是工业上合成顺酐的方法。 + 385～400℃ 顺丁烯二酸酐 顺酐 马来酸酐 侧链上反应 苯环上反应 由于σ-π超共轭，α-H活性增大，易发生α-H卤代。 4. 烷基侧链上的卤代 + hν + + 机理：自由基取代 机理：亲电取代 条件不同产物不同 hν 练习： 由苯合成 四. 苯环上取代反应的定位规律 1. 定位规律 定位效应： 6个氢原子等同 一取代产物只有一种 o- m- p- o- m- 若发生亲电取代反应，而且5个位置的反应速度相同， 二取代产物比例应是邻︰间︰对 = 2 ︰2 ︰1 而实际情况并非如此。 例： + 30℃ + + 对硝基甲苯 间硝基甲苯 邻硝基甲苯 63% 34% 3% + （发烟） 100℃ + + 邻二硝基苯 对二硝基苯 间二硝基苯 6% 1% 93% 甲苯主要生成邻对位产物，硝基苯主要生成间位产物。 不但硝化有这样的规律，而且卤化、磺化也有类似的规律，可见，第二个取代基进入的位置与亲电试剂无关，只与苯环上原有的取代基的性质有关，受苯环上原有取代基的控制，这种效应为定位效应。 将取代基大致分为两类： 1). 第一类定位基：邻对位定位基，它们使第二个取代基进入 它的邻对位。常见的有： 特点：除烃基外，自由价所连原子上要么有孤电子对，要么 有负电荷。 2). 第二类定位基：间位定位基，它们使第二个取代基进入它的 间位。常见的有： 特点：自由价所连原子上要么有正电荷，要么有双键、叁键。 2. 活化与钝化作用 以苯的亲电取代反应为准，若一取代苯的亲电取代反应速度比苯的快，那么苯上连的取代基使苯活化； 若一取代苯的亲电取代反应速度比苯的慢，那么苯上连的取代基使苯环钝化。 例： 的硝化速度为 的25倍，所以甲基使苯环活化。 的硝化速度为 的6×10-8倍，所以硝基使苯环钝化。 根据实验，将常见取代基对苯环活化与钝化的能力排列如下： 强烈活化： 中等活化： 弱活化： 弱钝化： 邻对位定位基 强钝化： 间位定位基 * 芳 烃 (Aromatic hydrocarbon) 一. 芳香烃的分类及命名 三. 单环芳烃的化学性质 四. 苯环上取代反应的定位规律 五. 稠环芳烃 芳 烃 (Aromatic hydrocarbon) 二. 苯的结构 芳香性 芳香化合物具有如下共同性质： ①.芳香化合物是环状化合物，比相应的开链化合物稳定， 环不易破坏。 ②.芳香化合物虽是高度不饱和的，但它们易与亲电试剂 发生取代反应，而不易发生加成； ③.芳香化合物是环状的平面的（或近似平面）分子，为 一闭合的共轭体系。 环中所有碳原子在一个平面，形成环状共轭体系。且当环中π电子数符和4m+2 时，此化合物具有芳香性。 在有机化学发展初期，曾经把一些从天然产物中得到的有香气的化合物通称为芳香化合物，或者说具有芳香性。 一. 芳香烃的分类及命名 一 芳香烃的分类 芳烃 多环芳烃 联苯类 多苯代脂芳烃 稠环芳烃 苯、苯的同系物和苯基取代的不饱和烃 单环芳烃: 非苯芳烃 1. 基的命名 ph- phenyl 苯基 Ar- Aryl- 芳基 对甲苯基 苄基 2. 烷基取代的苯 以苯为母体： 二 芳香烃的命名 甲苯 乙苯 异丙苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 1,2-二甲苯 1,3-二甲苯 1,4-二甲苯 o-二甲苯 ortho m-二甲苯 meta p-二甲苯 para 3. 结构复杂的化合物 以苯作为取代基： 苯甲醇 苯甲酸 苯乙烯 2-对异丁基苯基丙酸 2-(4-异丁基苯基)丙酸 排在后面的基团为母体 只作取代基 ①.选母体，使母体编号为1，其他作为取代基 ②.编号 ③.较优基团后列出 例： 4-氨基-2-羟基苯甲酸 4. 苯环上有多个不同取代基的化合物 原则： 或 4-硝基-2-氯苯胺 5. 多环芳烃 分子中含有两个或两个以上的苯环。 （1）.多苯代脂烃及联苯 联苯 三苯甲烷 二苯甲烷 二茂铁 1,4-环蕃 2,2-对环蕃 （2）. 稠环芳烃： 两个苯环公用两个碳原子。 蒽 菲 萘 萘环中有两种不同的位置： α α α α β β β β 编号总是从任何一个α位开始： 4 5 萘的命名： 1 2 3 6 7 8 9 10 1-硝基萘 α-硝基萘 2-萘磺酸 β-萘磺酸 6-甲基-1-氯萘 5-甲基-2-萘磺酸 3-甲基-8-硝基-1-氯萘 二. 苯的结构 由元素分析，分子量测定，苯的分子式为：C6