精细化学品化学-第五章涂料.pptVIP

上述反应可自发进行，但速度很慢，作为涂料使用，成膜过程需几天，其中最慢的一步便是过氧化物的分解。为了使这一反应过程加快，需要加入催化剂。 1、催干剂：干性油中的催化剂又称催干剂。加入催干剂后可使漆膜在一天内干燥。催干剂又分为主催干剂(又称表干剂，主要是钴盐、锰盐等，含量占油重的0.005—0.2%)；和助催干剂（又称透干剂，主要是铅、锆、钙、锌、钡盐等，含量占油重的0.6%）。 2、主催干剂与ROOH组成氧化还原体系，使ROOH分解活化能降低。 同时钴盐还可以影响油的吸氧和过氧化氢物的生成。 建筑用涂料 3、助催干剂本身不是反应催化剂，但可增加主催干剂的效率，并可使漆膜表里干燥均匀，消除起皱和使主催干剂稳定。4、催干剂一般采用Co—Pb—Mn体系，但在美国因为铅盐的毒性被禁止使用（法律规定漆膜中铅不得超过0.06%），因此用锆代替铅。催干体系中有时加入一定量的钙盐或铁盐。 建筑用涂料 干性油与不干性油 干性油一般含6个双键，如桐油、亚麻油、锌油等，含4-5个双键的油如豆油、葵花油等成为半干性油，含四个以下双键如蓖麻油成为不干性油。 干性油在空气中氧化成膜，半干性油氧化成膜性能次之，不干性油不能氧化成膜。 建筑用涂料 碘值 脂肪酸中双键能与碘定量加成： CH2=CH2+I2→ CH2I—CH2I 碘值〉140称为干性油； 碘值125～140称为半干性油； 碘值〈125称为不干性油； 建筑用涂料 亚麻仁油 组成： 饱和脂肪酸7-11%，油酸15-22%，亚油酸18-26%，次亚油酸49-50%。 特点： 内聚力及粘合力比较适中； 有一定弹性和伸缩性； 多孔性：透气； 流变性好：易于施工； 抗腐蚀性、耐候性差。 建筑用涂料 油性涂料 干性油虽可单独成膜，但因分子量低，干燥速度和涂膜性能均不能满足要求，故不能直接作为涂料使用。 聚合油：干性油要炼制后使用，炼制过程是油脂的聚合过程，干性油炼制后称聚合油。干性油的炼制方法有两种，一种是140—150℃下通入空气泡，使油脂氧化聚合，得到聚合物称为吹制油或厚油。另一种是排除空气，非共轭干性油在300—320℃，共轭油在225—240℃，使油脂热聚合，得到聚合物称为定油或热炼厚油。 建筑用涂料 清油：在聚合油中加入催干剂后称为清油。可直接用于涂覆木器表面，主要用于配制厚漆或铅油。 油性厚漆或铅油：清油中加入颜料研磨成浆状。油性厚油使用时还要用清油调释。 油性调和漆：油性厚漆与清油调制得当的涂料，可直接使用。 油基树脂漆：在干性油中加入各种树脂后得到的油漆。油脂与树脂可冷拼，亦可热炼（熬炼）。多数情况下熬炼。油基树脂漆比纯油基漆缩短干燥时间，改善涂膜的光泽和硬度。 建筑用涂料 清漆：透明的油基树脂漆。 漆料：油脂与树脂拼合后未加催化剂时称为漆料。 油基树脂漆中由于加入了树脂，需要加入一些溶剂降低粘度。但因树脂分子量都较低，所以溶剂量不多，可以说是一种高固体分涂料。 油基漆中不加入溶剂，可以说是一种无溶剂涂料。 建筑用涂料 抗大气污染腐蚀； 抗摩擦撞击； 抗微生物； 涂布： 基质处理，底漆，面漆（添加防腐蚀颜料） 金属用涂料 5.10 按成膜物质分类的涂料P250 1、醇酸树脂涂料 醇酸树脂是最重要的涂料用树脂，是由多元醇、多元酸和一元酸缩聚而成的线性树脂。醇酸树脂自1927年发明以来，使涂料工业开始了新纪元，涂料工业从此摆脱了以干性油与天然树脂并合熬炼制漆的传统旧法。 由多元醇和多元酸缩聚而不用一元酸（植物油）改性的树脂称为聚酯树脂，也称无油醇酸树脂。多元酸中含部分不饱和单元的聚酯叫不饱和聚酯。二者均属醇酸树脂的重要品种。 由一元酸、多元醇和多元酸聚合而成的线性树脂。 一元酸：桐油、锌油、亚麻仁油等水解得一元脂肪酸RCOOH。 多元醇：甘油，季戊四醇； 多元酸，主要是邻苯二甲酸酐。 一元酸的作用：终止缩聚分子链的增长，限制树脂的分子量，从而改善多元醇和多元酸缩聚而得到的纯醇酸树脂的不熔不溶性，使其能作为涂料使用。 醇酸树脂涂料 醇酸树脂结构（甘油：苯酐：脂肪酸3：3：1） 以多元醇和多元酸的酯为主链、以脂肪酸（或其它一元酸）为侧链构成。分子中具有酯基、羧基、羟基和脂肪酸的双键。 醇酸树脂特点 干燥后形成网状结构，不易老化，耐候性好； 漆膜柔韧坚牢，耐摩擦； 抗矿物油、抗醇类溶剂性好； 干结膜快，但完全干燥的时间长； 耐水性差； 属脂肪酸衍生物范围，对防湿热、防霉和盐雾等三方面仍有一些问题。 醇酸树脂分类 1、按油品种不同分类 （1）干性油醇酸树脂：由干性油、半干性油为主改性制得的醇酸树脂，碘值大于125。优点：干燥快、硬度大、光