环境样品中抗生素残留分析的样品前处理与检测方法研究.pdf

持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 环境样品中抗生素残留分析的样品前处理与检测方法 张棒香，刘希涛‘ (北京师范大学环境学院，北京，100875；‘联系人，E-mail：Iiu)(t@bnu．edu．c11) l引言 随着抗生素用量不断增加，其对环境的污染以及潜在的生态危害，尤其是造成细菌抗药性引起 了人们的普遍关关注。因此，为了解环境中抗生素污染状况，需要建立科学的标准以确保数据的准 确性，这就要求既要不断改进现有预处理技术也要有准确的定性和定量方法。 2环境样品的前处理 样品前处理指样品的制各和对样品中待测组分提取、净化、浓缩等过程，环境样品前处理是分 析检测过程中一个关键步骤，其技术的先进与否将直接关系到分析方法的优劣【l】。 2。l环境样品中抗生素的提取 提取是用物理或化学法使待测组分从样品中释放出来并转移到易于分析的溶液状态。索氏提取 是～种传统提取方法，不仅耗时而且需大量有机溶剂。近年来，为减少提取剂Jfj量、节省时间和提 高回收率，出现一些较新的样品处理技术如微波辅助提取(MAE)、加速溶剂萃取(ASE)等。 2．2环境样品中抗生素的净化 提取过程可除去样品中大部分杂质，但还有不到1％的共提取物是主要干扰杂质，需对提取液 进行净化以保证检测正常进行IIJ。常用净化方法有固相萃取(SPE)、液液萃取(LLE)、凝胶渗透色谱 法(GPC)、半制备色谱法等。其中sPE法因具有速度快、有机溶剂用量少、表现出低污染风险和可 以在线使用等特点而倍受青睐Ⅲ。 sPE操作一般包括固定相活化、样品过柱、清洗和洗脱4个步骤。固定相活化是为创造溶剂环 境和去除柱子上的杂质。通常先用强洗脱能力的溶剂对sPE柱进行润湿和净化，再用弱洗脱能力的 溶剂平衡SPE柱H。稳定的样品过柱流速对保证SPE净化的重复性是非常重要。一般流速越低净化 效果越好。清洗通常用含一定比例有机溶剂的去离子水淋洗萃取柱以出去不需要组分14J。洗脱溶剂 的极性和酸碱度都可能对洗脱效果产生影响，因此需选择适当的洗脱溶剂以保证用较小体积溶剂将 组分洗脱下来，并避免溶剂太强洗出不必要组分l，J。 SPE法可以通过使用不同的萃取柱可对不同环境介质中的多种抗生素进行净化。Golet等【6J研究 发现：混合相离子交换柱MPC的填料是硅烷上接有非极性的辛烷基和强阳离子交换剂苯磺酸盐。这 种琉水和阳离子交换的特性使其分别与FQs核部的芳香结构和带电氨基官能团发生作用，而且MPC 填料的粒径小(12岬)有利于阳离子交换的扩散过程，因此可以得到更快的反应动力学和更好的分析 提供了多种残留物的最优提取效率。当处理有机质含量高的环境样品时，常将OaLsisHLB柱与强阴 离子交换柱SAx串联(SAx上端，O雒isHLB下端)，SAX作用是通过吸附土壤／沉积物中的阴离子腐 植酸颗粒来降低基质干扰，进而避免O懿isHLB柱被污染、堵塞和发生超负荷现象。因为在酸性条 件下，抗生素表现为中性阳离子，因此不会保留在SAX柱上悼J。 2．3环境样品中抗生素的浓缩 环境样晶残留分析中，经过提取和净化后待测组分的存在状态经常不能满足检测仪器的分析要 求，无法直接进行检测，这时须将待测组分进行浓缩。浓缩主要通过减少样品溶液中的溶剂使组分 的浓度升高，常见有减压蒸馏和气流吹蒸两种方式【卯。 18 持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 3环境样品中抗生素的检测技术 目前常用的检测方法有色谱法和色谱．质谱连用法。高效液相紫外检测法(HPLc．uv)因仪器操 作简单、成本低及快速和灵敏等特点而广泛用于抗生素的榆测分析中。高效液相荧光检测法 (HPLC—FLD)一般用于喹诺酮类的榆测分析，因为喹诺酮类是极性化合物，且人多有强的荧光响应， 该方法的检测限很低pJ。近年来，随着质谱技术的发展，色质联用技术在环境中极性污染物残留分 析中逐渐受到重视。它使环境中抗生素残留水平的检测限大大降低，而且质谱法，尤其是色谱与双 质谱联用(HPLC．Ms／MS)具有较强的实证性、实验结果更可靠。色谱技术因其具有高的灵敏性和选 择性而成为一种有效的检测技术。不仅可以检测到由大气压化学离子化法(APcI)或电喷雾离子化法 (EsI)产生的分子离子(fM+H】+或【M—H】’)，Im日．其产物和碎片离子可以使灵敏性和选择性达到更高水 平。其中EsI适用于极性、