环境样品的固相萃取和固相微萃取方法研讨.pdf

摘 要 摘 要 本文的研究工作围绕新型样品前处理方法而展开，并将重点放在对环境水样 品的新型固相萃取体系和固相微萃取一液相色谱联用技术的研究上，论文从总体 上分为四部分: 论文第一部分对固相萃取技术和固相微萃取一液相色谱联用技术的原理、发 展现状和发展趋势作了简要的介绍，并在此基础上对它们在环境样品前处理中的 应用作了较详细的综述。 论文第二部分对多壁碳纳米管作为高效固相萃取吸附剂的可行性进行了探 索。研究结果表明多壁碳纳米管具有对许多有机化合物进行高效固相萃取的巨大 潜力。在此基础上，开展了对极具坏境意义的三种内分泌干扰物质双酚 A,4- 壬基酚和4一辛基酚的固相萃取及其色谱测定的研究工作。研究发现，这三种物质 不但可以很容易地被定量吸附在填充于微柱中的碳纳米管上，而且可以很容易地 用少量的甲醇将它们从碳纳米管上洗脱下来，在此过程中可以实现对它们的高效 萃取富集，该萃取方法回收率高，穿透体积和富集倍数大，可轻易实现对这些物 质高达几百倍的富集。实验比较了碳纳米管与其他常见固相萃取吸附剂如C18键 合硅胶和XAD-2共聚物对双酚A,4一壬基酚和4一辛基酚萃取的萃取性能。对于 极性较大的双酚A的萃取，实验结果证明碳纳米管比C18键合硅胶的萃取能力更 强，而对于4-壬基酚和4一辛基酚的萃取，碳纳米管与CJ8键合硅胶的萃取能力基 本相同;与XAD-2共聚物相比，碳纳米管对于三种分析物双酚A,4一壬基酚和 4一辛基酚的萃取均显示了更好的萃取性能。将该萃取方法与高效液相色谱结合， 可实现对一些环境水样如自来水、河水、海水和废水等的分析，方法的检测限对 双酚A,4一壬基酚和4一辛基酚分别为0.083,0.024和。.018ngmL1，标准加入回 收率在89.8-104.2%之间。研究还发现，多壁碳纳米管固相萃取柱也可有效萃取 环境水样中的酞酸二乙醋、酞酸二正丙酷、酞酸二异丁醋和酞酸二环己C39等酞酸 NEl类物质，并己经将其应用于环境水样中这些物质的液相色谱测定中，测定方法 的检测限在0.18-0.86ngmL-之‘间，回收率在68.4-104.5%之间，与其他固相萃 取吸附剂相比，名壁碳纳米管具有或优于或相当于c18,c:及PS-DVB等萃取吸 附剂的萃取能力。 论文第三部分研究了Chromosorb系列气相色谱固定相作为金属离子固相萃 取吸附剂的可能性。研究结果表明，对几种金属离子的萃取，Chromosorb105的 环境样品的固相萃取和固相微萃取方法研究 萃取效果最好，Chromosorbl05固定相不但能够在pH8.0直接萃取Cue十和C矛十， 而且能在弱碱性范围内萃取Pb和Coz+离子与8-轻基哇琳生成的配位化合物， 萃取于 Chromosorb105固定相上的上述几种金属离子可以很容易地被稀硝酸或 其与甲醇的混合液所洗脱，基于此现象建立了这几种金属离子的固相萃取新方 法，与石墨炉原子吸收相结合，建立了几种测定环境水样中这几种离子的新方法， 并将其应用于实际样品的测定。该方法的突出优点是富集倍数大，富集倍数可达 到几百倍，测定灵敏度高，检测限一般为几十个ppt;另外Chromosorb105固定 相稳定耐用，可以耐强酸强碱，这是其优于C18键合硅胶的优点之一。 论文第四部分将固相微萃取技术应用于环境水样中的几种内分泌干扰物双 酚A.4一壬基酚、4一辛基酚、酞酸二正丙醋，酞酸二异丁醋和酞酸二环己酷的萃 取，并与液相色谱荧光检测器和紫外检测器结合，建立了这几种物质的灵敏、 方便、快速和选择性好的分析方法。实验首先考察了几种商品固相微萃取纤维 CW/TPR,PA,PDMS和CW/DVB对分析物的萃取效率，结果表明CW/TPR纤维 对这几种物质具有最好的萃取效果，且萃取于纤维上的三种分析物可以被流动相 (乙睛+水，75+25,v+v)以动态解析方式定量解析。本实验建立的分析方法 己被应用于一些环境水样中这几种物质的测定，该方法对双酚A,4一壬基酚和4- 辛基酚的检测限分别为0.43,0.16和0.29ngmL-l，对酞酸二正丙醋，酞酸二异 丁酷和酞酸二环己醋的检测限分别是9.5,8.9和4.0ngmL-l，对这凡种物质的回 收率在88.5%一108.2%之间。 关键词:固相萃取;固相微萃取;高效液相色谱;多壁碳纳米管;双酚A; 4一壬基酚;4一辛基酚;酞酸酷;金属离子;环境水样