甲胺磷对别洛索夫扎鲍京斯基振荡反应的影响研究.pdf

一252一 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 甲胺磷对别洛索夫一扎鲍京斯基振荡反应的影响 赵国虎‘，张浩波，符建国 (甘肃农业大学理学院，甘肃兰州 730070) 摘要：研究结果表明，甲胺磷的介入，使别洛索夫一扎鲍京斯基振荡反应(B．z化学振荡反应) 出现了“不应期”，在一段时间内停止了振荡，该“不应期”的长短与甲胺磷的浓度成正比，而 且甲胺磷溶液浓度在1．13×10一--5．43×10～m01．L-1范围内时，加入量与B．Z化学振荡反应的“不 应期”的长短间存在良好的线性相关性，依此建立了甲胺磷的快速分析测定方法。 关键词：B．Z化学振荡反应；甲胺磷；分析测定 在自然界，无论是复杂的生命活动还是简单的化学反应，都将涉及到由大量粒子组成的复杂系 统的演变规律，显示出物质世界都在经历着不同程度地从无组织的混乱状态向有序状态的演变，实 现着从无序向有序、从简单到复杂的各种变化过程。如何从总体上认识这些复杂现象，并总结其规 律，就构成了非线性科学的基本内容【1．2】。本文所涉足的是化学振荡反应领域。 作催化剂，柠檬酸在酸性条件下被溴酸钾氧化时可呈现化学振荡现象：溶液在无色和淡黄色两种状 1969年，现代动力学奠基人普里戈金提出耗散结构理论，人们才清楚的认识到振荡反应产生的 原因：当体系远离平衡态时，即在非平衡非线性区，无序的均匀态并不总是稳定的。在特定的动力 学条件下，无序的均匀定态可以失去稳定性，产生时空有序的状态，这种状态称之为耗散结构。例 如浓度随时间有序的变化(化学振荡)，浓度随时问和空间有序的变化(化学波)等14J。耗散结构 理论的建立为振荡反应提供了理论基础，从此，振荡反应赢得了重视，它的研究得到了迅速发展pj。 目前，随着对化学振荡反应的深入研究，其应用领域愈来愈广，特别是在分析检测中的应用较 多。在分析检测方面应用的依据是：当体系中存在着浓度振荡频率与催化剂浓度之间的依赖关系时， 或当某些微量或痕量化学物质影响化学振荡反应的振幅、频率、诱导期等，其浓度与振荡曲线的某 一参数的改变量之间存在依赖关系时，就可测定这些微量或痕量物质的浓度。由于振荡反应体系的 状态变量(浓度、温度、反应速率等)随时间发生周期性变化，当向振荡体系中加入干扰物，只要 能对振荡反应的某一基元反应产生影响，就会干扰振荡行为，改变振荡曲线的形态，对这种改变所 反映的化学信息(周期、频率等)进行分析，能给我们的研究和应用提供许多信剧¨1。 本文以甲胺磷对BZ振荡体系的影响，建立了对甲胺磷的快速测定方法。 1实验部分 1．1试剂和仪器 硫酸铈(AR，汕头市光华化学厂)，溴酸钾(AR，广东西陇化工厂)，硫酸(AR，广州化学试 剂厂)，丙二酸(CR，广州化学试剂厂)，甲胺磷，二次蒸馏水。 tool-L。1丙二酸溶液，0．04 t001．L-1溴酸钾溶液，0．5 以0．8m01．LJ硫酸溶液为溶剂，分别配制0．2 t001．L‘1硫酸铈溶液。 超级恒温器，电磁搅拌器，夹层反应器，电化学工作站。 光亮铂片电极，饱和甘汞电极。 1．2实验步骤 E-marl：zhaoguohu@163．oom 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 一253一 合成20mL反应底液，调节恒温水浴温度为30+_0．IC，在中速搅拌下，以铂电极为测量电极，甘汞 电极为参比电极，记录电极电位E(mv)与时间t(min)的振荡曲线。在振荡的振幅趋于稳定后，用注 射器逐量加入1．14x10-4m01．L．1甲胺磷溶液干扰离子溶液，记下体系不振荡的“不应期’，的长短。 2结果与讨论 2．1反应条件的优化 将体系固定为0．2 铵溶液1．0mL，然后分别取0．5 tool·L1甲胺磷溶液lmL后观察现象，发现当丙二酸溶液的加入量为6．2mL时，整个体系的灵敏度 最高，从而确定丙二酸溶液的最佳加入量为6．2mL，用同样的方法确定了各组分的最佳值(即溴酸 钾溶液6．4mL，硫酸溶液6．4mL，硫酸铈铵溶液1．0mL)。 在以上最佳配比下，研究了温度及搅拌速度对测定体系的影响，确定了温度为30±0．IoC，搅 拌速度为500r．minl。 2．2甲胺磷溶