甲醇合成催化剂及C207G在高压条件下的应用研究.pdf

第十五届全国化肥一甲醇技术年会 甲醇合成催化剂及C207一G在高压条件下的应用 严廷良朱天存顾一飞 (常熟市开拓催化剂有限公司) MPa)联醇工艺在全国中、小化肥厂 随着近几年甲醇销售和生产趋势的不断上升，使得中压(10～20 得到了普及性的发展。而且，人们对甲醇合成工艺进行着不断的探索、改进和提高，近几年来，化肥厂的 MPa)甲醇接高压甲烷化、醇烃化；或者中压甲醇串高压甲 联醇工艺中出现了“双甲流程”，高压(20～35 酵再串高压甲烷化、酵烃化。均去掉了铜洗挣化工段。与铜洗净化相比，双甲流程、醇烃化流程具有操作 平稳、简单、对环境污染少、消耗低(节省电能、不消耗铜、冰醋酸、氨)等优点，虽然多消耗一些H2及 MPa)流程。 稍增加气体排放量，但综合效益仍明显提高。而单纯生产甲醇的大型厂都采用低压(5～10 1 压力对合成甲醇反应的影响 CO、CO：与H2合成甲醇，是～个体积明显缩小的反应。所以： (1)在热力学上，增加压力，平衡向生成甲醇的方向移动，有利于甲醇合成反应。 (2)在动力学上，增加压力，各反应物的分压相应增加，反应推动力加大，反应速度加快。 (3)从生产能力上考虑，压力越高，空速越大，生产能力越大。一般来说，压力每提高10％，合 成塔生产能力增加10％。 但是，压力愈高，动力消耗愈大，对设备的要求和制造、维修费用愈高。 2 温度对合成甲醇反应及催化剂的影响 温度对合成甲醇的影响不像压力的影响那样单一，提高温度既有对反应有利的一面．也有不利的一 面。如： (1)在热力学上，合成甲醇反应的平衡常数随反应温度的升高而急剧下降，使甲醇的平衡浓度大 为降低。也就是说，提高反应温度，平衡会向甲醇分解的方向移动，对合成甲醇是不利的。 (2)在动力学上，提高反应温度却能加快反应速度，使反应更快地接近平衡状态。即提高反应温 度，可缩短所需反应时间，可采用较高空速，从而增加设备的生产能力。而且，用逐步提温的办法，可 延长催化剂的使用寿命。 (3)在高压甲醇的合成塔都比中压的小，其空速比中压部分大得多。而高雁甲醇的CO出口浓度 控制比一般单纯中压联醇厂低得多，通常要求CO一0_3％进高压甲烷化。为了维持足够的反应速度，一 般厂家的高压甲醇反应温度控制比中压联醇厂同期高10～20℃。 3 催化剂的类型 与工业上合成甲醇的高压法、中压法和低压法相对应，国内以及国外的合成甲醇催化剂也分成高压、 条件(压力、温区、空速、对原料气净化的要求等)也互有区别。 用。即使是高压台成甲醇，也采用铜基催化剂。 铜基催化剂用于甲醇合成时，其低温下的主要活性组分是催化剂还原时生成的金属铜微晶。有文献 指出：催化剂的活性与金属铜的表面积成线性关系。这些铜徽晶很容易为诸如硫化物之类的毒物毒化， 且反应温度稍高时，微晶之间会相互融合使晶粒长大、表面积减小，导致活性下降甚至丧失。在催化剂 起到分散和隔离铜微晶的作用。使得在反应条件下铜微晶不致于快速融结和长大。增加催化剂活性的热 143 第十五届全国化肥一甲醇技术年会 The15thNationalFertilize andMethanolTeclmicalAnnualMeeting 尖晶石结构，可以防止金属铜以及ZnO晶粒的烧结，从而获得热稳定性更好的催化剂。此外，有大量 的研究工作探讨加入第四种金属氧化物(如Mn、V、Th、Mo、W及稀土等)的影响，以求得到活性、 抗毒性和热稳定性更优良的催化剂。 于中高压联醇和低压甲醇。其中，国内使用最广泛、最具代表性的催化荆型号表1所示。 表1国内具有代表性的合成甲醇催化剂 主要组分含量(wt．％) 使用温区 使用压力 类型