癸基葡糖苷的合成反应机理与动力学模型研究.pdf

2001年8月 全国第十次工业表面活性剂技术经济与应用开发会议论文集A喀200l 绣麟麴麟㈣ 癸基葡糖苷的合成反应机理与动力学模型 李和平1，李梦琴2，王晓君1，葛虹1 (1．郑州工程学院化学化工系，河南郑州450∞2；2．河南农业大学生物工程学院，河南郑州450002) 摘要：在癸基葡糖苷合成研究的基础上，探讨了直接法由葡萄糖与癸醇反应的反应机理，提出了 该法合成癸基葡糖苷的宏观反应动力学模型。 关键词：癸基葡糖苷；反应机理；动力学模型；非离子表面活性剂 中图分类号：哟．2 文献标识码：A 利用淀粉或葡萄糖与脂肪醇生产的烷基糖苷 葡萄糖(AGu)在溶液中主要以氧环式结构存 (APG)是一种新型非离子表面活性剂，具有对皮肤 在，属环状的半缩醛，并具有半缩醛的特性【9】。故 表面作用温和、生物降解快而安全、无毒无刺激、能 AGu在酸催化下，可与RoH(此处R为正癸基)作用 与各种表面活性剂复配及优良的协同增效作用等特 生成缩醛物——APG。根据有关文献与实验研究结 点，且顺序“回归大自然”的潮流，其开发利用已成为 果【5。J，其反应机理可描述如下。 国内外学者研究的热门课题之一【1“]。作者对淀粉 第一步：AGu羟基上氧原子受酸催化剂(H+)进 基温和型表面活性剂进行了专项研究，已取得突破 攻而迅速质子化，AGu带正电后氧电负性更大，从 性进展和多项成果【5q】。 而快速增加了异头碳原子的正电性。为自身稳定， 在采用直接法合成癸基葡糖苷(APG一10)研究 异头碳正离子很快脱一分子水形成异头碳正离子。 工作的基础上[6】，作者进一步探讨了直接苷化法合 第二步：ROH对异头碳正离子的亲核过程，经 成癸基葡糖苷的反应机理，建立了该反应的动力学 亲核反应生成口、卢一单苷。由于亲核试剂RoH进攻 模型，为该产物的推广应用及工业化生产提供坚实 能力较弱，故该步骤是一慢速反应过程。 的理论基础。 第三步：单苷与AGu继续反应生成多苷。 l合成反应机理探讨 在上述反应过程中，决定反应速度的是第二步。 反应历程如下： 阜H20H 譬H20H $H20H H鼢H尘H蛾考等H◇。一… 0H bH 。bH CH，OH cH，0H GH20H 或 H缈10心1墼(2) 婶些H戡一：。 OH 0H (c2) a埠苷∞1) 』9单苷∞2) 毋叫 截叫 (3) 洪基葡糖苷侈苷)啦1) p癸基葡糖苷侈苷)啦2) 收稿日期：200l一05—24 ·168· 全国第十次工业表面活性剂技术经济与应用开发会议论文集 APG分子中由于异头碳上没有了羟基，APG的 过程；式(12)是亲核性弱的R