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德国耐驰仪器制造有限公司 热分析应用文集 陶瓷坯体烧结行为的动力学软件分析与模拟 J. Opfermann, J. Blumm, W.-D. Emmerich NETZSCH-Gerätebau GmbH, Wittelsbacherstr. 42, D-95100 Selb, Germany 编译: 张红 曾智强 耐驰仪器（上海）有限公司 摘 要 使用高温推杆式热膨胀仪测试了氧化铝陶瓷坯体在三种不同升温速率下的烧结行为，并运用综合动力学分析软件对测试 结果进行计算。利用这些计算出来的动力学参数可以预测速率控制烧结（RCS）测试模式下陶瓷的烧结行为。将预测得到 的温度曲线图与真实的速率控制烧结测试进行比较，结果发现试验数据与动力学预测结果非常吻合。 引 言 陶瓷材料的制备方法有很多种，其中最普遍的一种方法是将细的陶瓷粉末与有机粘结剂混合在一起制成各种几何形状的 陶瓷坯体，比如说冷等静压法。在后续的制备过程中，有机粘结剂将从陶瓷坯体中烧失。随后，坯体经过高温烧结形成致密 的陶瓷。坯体的烧结条件决定了陶瓷成品的最终性能，如致密度、孔隙率等。所谓的烧结条件中最重要的就是烧结过程的温 度程序，尤其是升温速率。 推杆式热膨胀仪是测试陶瓷烧结行为最常用的一种仪器。其基本原理是在恒定的升降温条件下测量样品的尺寸随时间或 温度的函数关系。Speyer 和Valentich 已详细阐述了热膨胀分析的方法和基本原理，而Kaisersberger 和Kelly 也报道过热 膨胀仪在陶瓷领域的应用。热膨胀仪可以测试不同条件下的收缩速率（比如不同的升温速率）。大量的实验表明，对于大多 数陶瓷材料而言，若能在烧结过程中采用较低的收缩速率，陶瓷的收缩量和致密化程度将会显著提高。通常较低的收缩速率 是通过较低的升温速率来获得的，然而工业生产则要求在烧结过程中使用快速的升温速率，以提高生产效率。速率控制烧结 （RCS）热膨胀测试则能同时满足两者的需求，它的升温原理是：在样品没有发生收缩时采用较快的升温速率，而在烧结 过程中则采用较慢的升温速率。这时标准的热膨胀原理发生了改变：通过改变烧结过程中的温度程序（升温速率），获得恒 定的收缩速率。关于RCS 测试方法，Palmour Ⅲ和Semar 等人已详细报道过。 RCS 测量模式不但可以得到烧结过程中的温度曲线图，还可以测量收缩速率与致密化程度之间的相关性。不过这一方 法的问题是对于每一个新的测试都必须执行每一步烧结速率。这将是一个非常耗时的过程，尤其是测试程序中同时存在升温、 降温和恒温段时。本文测试了几种不同升温速率下陶瓷坯体的烧结行为，测试结果用一种高级动力学软件包来分析。这一软 件包的基本概念及其应用Kaisersberger 和Opfermann 等人已阐述过。用动力学软件分析收缩曲线，计算动力学参数之后， 不需要进行更多的测试就可以预测RCS 模式下的烧结行为。为了证明这一方法的可行性，实验还将软件预测的RCS 结果 同实际测量的RSC 结果进行了比较。 实验过程 测试样品是氧化铝成分大约 80 ％的陶瓷坯体。其中有机粘结剂的含量小于3 ％。剩下的物质是烧结添加剂，它们有的 可以降低烧结温度，有的可以优化样品的烧结行为。 德国耐驰仪器制造有限公司 NETZSCH Gerätebau GmbH 德国耐驰仪器制造有限公司 热分析应用文集 图1 耐驰热膨胀仪DIL402 C 结构示意图 样品形状是圆柱体，直径为4mm 。长度约15mm 的样品供恒定升温速率下测试用。长度为15.7mm 的样品供RCS 测 试用。所有RCS 测试均采用相同的样品长度，以介绍其它因素的影响，简化后续试验结果的比较。 陶瓷的烧结行为是在NETZSCH 402 C 单推杆式热膨胀仪上进行测试的。该仪器的测试温度范围从室温到1600℃，测 试中使用氧化铝样品支架和推杆。图 1 是测量系统的示意图，所有的测试都是在静态空气气氛下进行的。在样品和推杆之 间放置薄的氧化铝圆片，以防止样品与测量系统发生粘连。测试条件是以三种不同的升温速率，5K/min，10K/min，20K/min 从室温升至大