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聚醋酸乙烯市场调研报告.
聚醋酸乙烯市场调查报告
一、概述
聚醋酸乙烯又称聚醋酸乙烯酯。英文缩写为PVAc。是醋酸乙烯酯经聚合生成的聚合物。是无定形聚合物,外观透明、溶于苯、丙酮和三氯甲烷等溶剂。
聚醋酸乙烯乳液具有优良的粘接性和成膜性,无毒无害、价格低廉、使用方便,因此深受重视。聚醋酸乙烯乳液为白色的粘稠液体,是以水为分散介质,不使用易污染的溶剂,其粘接强度高、柔韧性好,用它制成的水性乳胶漆色彩鲜艳,耐酸碱和耐水洗涤,不易泛黄。使用起来具有生产方便、价格低、粘合度好、无毒无腐蚀性、无火灾危险等特点。广泛用于木材、织物、包装、建筑等行业的粘合剂,是市场上粘合剂用量最大的品种,在家居拼版中的用量日益增加。
二 国内供求及消费
目前我国PVAc乳液生产企业总数已超过200家,但年产量在万吨以上的不到10家(见表1)。2007年我国进口PVAc乳液0.9万t,同比仅增长2.2%;出口0.4万t,同比减少4.5%。到2012年PVAc乳液将增至109.2万t,
表6、我国主要PVAc乳液生产企业及产销统计 万吨
企业名称 产量(万吨) 销售额/万元 备注 广州珠江一江有限公司 4.20 19600 固含量≥35%产品1万 t 浙江灵桥汽化工贸有限公司 3.55 15600 固含量≥35%产品1.5万t 辽宁吕氏化工有限公司 2.30 18000 固含量≥35%产品占70% 山西三维集团股份有限公司 2.10 11100 固含量≥30%产品占50% 贵州水晶化工有限公司 1.73 8100 固含量≥30%产品超过50% 江苏黑松林胶粘剂厂 1.60 6000 定制产品 广州金万得胶粘剂有限公司 1.10 8800 固含量≥35%产品占40%
表7、2001~2007年中国PVAc进口情况 万t(干重)
PVAc醋酸乙烯共聚物 水溶性 非水溶性 水溶性 其他 2001 0.56 0.25 0.19 0.28 1.28 2002 0.80 0.38 0.48 0.35 2.01 2003 0.89 0.40 0.81 0.63 2.73 2004 0.90 0.56 2.29 0.95 4.70 2005 0.88 0.60 2.50 1.22 5.20 2006 0.89 0.85 3.99 1.70 7.43 2007 0.91 0.74 6.33 1.63 9.61
表8、2001~2007年中国PVAc出口情况 万t(干重)
PVAc醋酸乙烯共聚物 水溶性 非水溶性 水溶性 其他 2001 0.07 — — — 0.07 2002 0.22 — 0.01 0.03 0.26 2003 0.16 0.04 0.01 0.03 0.24 2004 0.22 0.07 — 0.03 0.32 2005 0.35 0.10 <0.01 0.12 0.57 2006 0.45 0.13 <0.01 0.23 0.81 2007 0.43 0.12 0.01 0.26 0.82
三、生产工艺进展
(1)丙烯酸改性。主要采用交联性单体AA(丙烯酸)与VAC(乙酸乙烯酯)进行乳液聚合,用部分缩甲醛化的PVA(聚乙烯醇)作为乳化稳定剂,并采用复配乳化技术,既提高了聚乙酸乙烯酯(PVAc)乳液的抗水性和贮藏稳定性,又提高了乳液的粘接性能,并可减少乙酸乙烯单体的耗量,降低生产成本。其中主要的作用机理在于PVA在酸性条件下与甲醛进行缩醛反应,在相邻分子的羟基间形成六元环缩醛,减少了PVA分子的羟基数目,使自身的抗水性增强,从而提高了乳液膜的抗水性;另外引入了具有交联作用的AA与VAC进行共聚,乳液在成膜过程与交联剂交联,使固化后膜层的抗水性得以提高。此外,改性乳液的粘接强度和抗水性在一定粘度内随AA用量增加得以提高,这是由于引入了具有内交联作用的AA进行共聚,乳液在胶合过程中分子进一步交联的结果。(2)后缩醛改性。主要是先对作为保护胶体的PVA进行缩醛化处理,减少其羟基,减弱水合氢键作用,从而达到提高其抗水和抗冻性能的目的。现今,已有学者找到了一种理想的缩醛改性方法,减少了作为缩醛必不可少的介质酸碱的用量,从而使电解质的不良影响减少到最低程度。经过测试证明,乳液抗冻性、胶粘强度、抗水性比未经改性的PVAc乳液有明显的提高。但后缩醛在技术上还存在一些难度。从缩醛度看,如缩醛度太大,将导致乳液破乳,形成颗粒状不溶物;缩醛度太小,又达不到预期的效果。且反应时间、反应温度和体系的pH值等都直接影响缩醛的效果,控制起来比较困难。(3)EVA改性。主要采用EVA(乙烯-乙酸乙烯酯)共聚乳液作为种子,然后加入VAC单体进行乳液聚合,用部分缩甲醛化的PVA作乳化稳定剂,并采用复配乳化技术。由于EVA分子庞大的乙酸基侧
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