离子液体中纳米TiO23甲基噻吩复合膜的制备及性质研讨.pdfVIP

第lO届全国有机电化学与工业擘术会议论文集 离子液体中纳米Ti02／3．甲基噻吩复合膜的制备及性质研究 ．张爱健，张贵荣，杜艳芳，敖风国，陆嘉星‘ 。 (上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，华东师范大学化学系，上海200062) 摘要采用溶胶凝胶法制成了纳米TiO。电极，在离子液体中将其应用于3一甲基噻吩的电化学聚合，采用循环伏安(CV)， 紫外可见(gv-vis)和电化学阻抗谱(EIS)研究了Ti02／3一甲基噻吩复合膜的性质．实验证明，不论是用循环伏安法， 恒电位还是用恒电流方法，都能在电极上得到聚3一甲基噻吩(P岍)膜，并伴随有明显的掺杂和去掺杂过程．PMT膜是p 型半导体，TiOz是n型半导体，两者之问能够形成p-n异质结，使吸收波长红移至600ne。交流阻抗谱则从一个角度说 明了膜的导电性． 关键词3一甲基噻吩纳米Tim循环伏安阻抗 导电聚合物如聚吡咯，聚苯胺，聚噻吩等具有类似金属的电导率和很好的电化学活性，在发光材料、 智能材料、功能电极以及军事伪装等高科技领域内有广阔前景【11。近些年来，随着导电高分子材料应用的 发展，越来越多的人加入了导电高分子研究的热潮。在众多的共轭聚合物研究中，噻吩及其衍生物的电 子云密度要毗咯和苯胺高，因此噻吩具有独特的光学性质和电子传输能力【21，对其聚合物的研究也因此显 得更有意义。 。在已有的文献中，电化学聚合大多以Pt、Au等贵金属电极为工作电极，以含一定量支持电解质的乙 腈或乙醚等有机溶剂为电解体系，随着绿色化学的发展，使用廉价修饰电极和选择对环境有好的溶剂进 行电化学聚合越来越受到人们的重视。 本文第一次采用有别于传统贵金属电极的纳米Ti02电极为工作电极，以绿色溶剂BMIMPF6离子液体 为溶剂，电化学方法在Ti02电极上修饰了聚(3．甲基噻吩)膜，实验得到了均匀的聚合物膜。紫外可见光 谱和荧光光谱说明了聚合物修饰电极的光学性质，循环伏安法和交流阻抗谱分析了修饰电极的电化学性 质。 1实验部分 1．1 仪器与试剂 实验采用三电极体系一室型电解池，以纳米Ti02电极和ITO电极为工作电极，螺旋状Pt丝电极为对电极， 离子液体中以Ag／Ag+电极为参比电极，乙腈中以甘汞电极为参比电极。 ． 循环伏安和交流阻抗谱的测试均采用CHl650电化学工作站(上海辰华仪器公司)，紫外采用CARY 100Bio UV-visibIe分光光度计，荧光采用F-4500FL荧光分析仪(Hitachi)。 所用试剂中3．甲基噻吩进行了纯化，其他试剂均为分析纯。 1．2纳米Ti02电极的制备 取12ml钛酸丁酯放入小烧杯中，加入48ml无水乙醇，磁力搅拌30min。然后加入6ml 二乙醇胺，lml水，继续搅拌30mira，之后在80(2的水浴中加入0．59聚乙二酵，恒温搅拌 min， 30min。按照文献【6，7】采用提拉法在ITO导电玻璃基底上涂附上一层Ti02溶胶。红外灯下加热干燥20 于马弗炉中恒温450℃煅烧40min，冷却后取出，重复上述操作4次，即制得纳米Ti02电极。 ·基金项目：国家自然科学基金(批准号和上海市科委重点项目(批准号；05JCl4070)资助． 290 第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集 1．3聚合物膜修饰电极的制备及性质测试 成以后，将电极取出，用乙腈溶解掉离子液体。 试前将聚合物膜修饰电极放在空白离子液体中于待测电位下恒电位120s． 2结果与讨论 2．1离子液体BMIMPF6中3．甲基噻吩在nanoTi02电极上的聚合 实验中观察到，在离子液体BMIMPF6中不 论是恒电流，恒电位还是循环伏安法聚合，得 到的聚合物膜都比在传统的有机溶剂中制备的 均匀，这与离子液