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Ringbon 公式： ?pH = pHep - pHsp HCl滴定NaOH，则为： Et = [OH-]ep-[H+]ep cspHCl Et = [H+]ep-[OH-]ep cspNaOH Et = = Kt cspHCl 10DpH - 10-DpH 107 cspHCl 10DpH - 10-DpH 注意：csp不等于原始浓度 2 弱酸弱碱滴定 NaOH 滴定HA PBE: [H+] +[Na+] = [OH-] + [A-] cepNaOH =[Na+]ep=[OH-]ep+ [A-]ep-[H+]ep =[OH-]ep+ cepHA-[HA]ep-[H+]ep cepNaOH - cepHA =[OH-]ep-[HA]ep Et= ≈ (cepNaOH-cepHA)Vep cepHAVep cepNaOH-cepHA cspHA Et = = -δepHA [OH-]ep-[HA]ep cspHA [OH-]ep cspHA Ringbon 公式： ?pH = pHep - pHsp HCl滴定B-，则为： Et = [H+]ep-[B-]ep cspB Et = = -δepHA [OH-]ep-[HA]ep cspHA [OH-]ep cspHA Et = = 10DpH - 10DpH 10DpH - 10DpH (Ka/Kw)cspHA KtcspHA 3 多元酸滴定 NaOH 滴定H3A sp1 sp2 2(Ka2/Ka3)1/2 Et = 10DpH - 10DpH Et = (Ka1 /Ka2)1/2 10DpH - 10DpH 终点误差总结 终点误差定义 质子条件 物料平衡 酸碱平衡 近似处理 Et计算式及林邦误差公式 Et = ? 100% 被测物质的物质的量 滴定剂过量或不足的物质的量 5.9 酸碱滴定法的应用 1 常用酸碱标准溶液的配制与标定 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 标定: Na2CO3或 硼砂(Na2B4O7·10H2O) 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O4·2H2O) 2NaOH + CO2 Na2CO3 MO,MR(终点为酸性)：Na2CO3 + 2H+ → H2CO3 1nNaOH＝1nH＋ 对结果无影响！ PP（终点为碱性）： Na2CO3 + H+ → HCO3- 2nNaOH＝1nH＋ 测得的c(HCl) NaOH溶液在保存过程中吸收CO2 2 CO2对酸碱滴定的影响 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H2CO3 HCO3- CO32- BaCl2 法 (1)以MO为指示剂测总碱 (2) BaCl2 + Na2CO3＝BaCO3＋2NaCl 以酚酞为指示剂测NaOH 3 NaOH与Na2CO3混合碱的测定 NaOH Na2CO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 MO H2CO3 滴定NaOH的HCl体积为V1-V2 滴定Na2CO3的HCl体积为2V2 双指示剂法 ? PP 硼酸(H3BO3)的测定， Ka=5.8×10-10 pKa=4.26 4 极弱酸的测定 2 +H3BO3 +H++3H2O 指示剂 弱酸强化 5 磷的测定 用过量NaOH溶解沉淀，再以标准HNO3溶液返滴