发泡点分析仪(BPA)的正确理解和使用.docxVIP

发泡点分析仪(BPA）的正确理解和使用王朱遗，张庆华［弘埔技术（香港）有限公司，上海 201615］摘要：正确理解硫化橡胶的发泡及BPA的操作，用实例阐述活化能的选用和计算；结合轮胎硫化测温实际加深对发泡点的理解；用BPA测试分析的实例，详细解说发泡点时间的计算及硫化程度判别。运用Excel选择符合实际的数学公式（线性、多项式、指数）来建立位置与各变量间相关的函数关系，强调硫化初期CD（硫化程度）的合理的定义和计算。关键词:活化能计算；相关性；BPA的设置；硫化测温；发泡点的CD；指数拟合；计算误差近年BPA的理论和使用已有报道[1][2]，获取橡胶在低硫化阶段中的发泡临界点，不仅关系到橡胶制品的安全硫化的底线时间和硫化效率，也关系到综合物理性能认识和评估。因此越来越受到关注和重视。正确使用BPA摆在面前的一个问题。正确计算和应用活化能，确定BPA的硫化条件是获取BP（Blow Point发泡点）时间的必要条件，本文介绍了各硫化程度的活化能计算及活化能对确定发泡时间的影响。计算BP时间及相应的硫化程度，利用相关性原理，选用合适的数学算式解之。根据位置（指BPA试样中心线特定参考零点的水平距离）与温度相关的原理，采用多项式（或线性等）拟合计算硫化中的各时刻的温度。由此获得BP位置的各时刻的温度，然后以时间为横坐标绘出BP位置的升温轨迹。BPA尚是一种新颖的BP测试仪器，正在逐步完善中，计算BP时间和BP的硫化度是BPA之关键，本文根据近几年的经验（修正了一些过去的错误），做以下详尽的叙述。BPA仍是目前能定量检测橡胶硫化BP及分析BP硫化程度的最好仪器。其硬件是一个精度较高的温度检测仪，因特殊的楔形模腔，保证了试样不等厚的特点，试样中心巧妙的埋设了四个（等距）热电偶热端点（又称热传感器），检测时可直接反映试样不同位置的实时温度，为BP位置温度的确定提供了可靠的保证。由此来计算出等效硫化时间，确定BP的硫化程度(Cure Degree以下简称CD)。BP分析时首先要正确确定活化能（根据试样三个或三个以上温度的流变数据，计算出活化能），其次是合理设定硫化条件（温度和时间），正确的应用数学公式和EXCEL等工具做好相应的计算。详见下：活化能及活化能的计算实际操作中，对采用什么方式计算的活化能为准持有不同的看法（且发现实际运用中有人对活化能数据的准确性并不重视），现用以下数据来介绍和解释，试想有助于活化能算法标准的选择。BX1活化能计算表:表1不同硫化温度下各硫化度的硫化时间（m）t10t30t60t90tΔ80141℃9.514.621.639.429.9146℃6.410.115.027.621.2151℃4.26.910.519.515.3156℃3.04.97.513.825.2161℃2.03.35.19.57.5活化能kJ/mol115.8 110.5 107.0 105.8 102.8 *BX1表示某带束层胶料的流变数据，** tΔ80= t90-t10有日文资料提及,故也将其加入表1为试样BX1的主要流变数据，最末行是用Excel的slope函数直接计算出活化能的结果，分别表示四个不同CD下（10%、30%、60%、90%）的活化能（末列为Δ80%复合CD）。BX1不同温度下各CD下的（硫化时间）自然对数据表1作图1，如下：图1 BX1胶在不同温度下的流变参数*横坐标：1000/K 表示K氏温度的倒数， 纵坐标：表示硫化时间的自然对数图1所示：不同CD（10%、30%、60%、90%，Δ80%）的硫化时间，其自然对数与温度（K氏）间的散点图，显然存在着显著的相关性。规律如下：①从横向看，温度下降，其硫化时间的（自然）对数值上升；②从纵向看，胶料随着硫化程度的提高其硫化时间（自然）对数值上升；③胶料相同CD的硫化时间（自然）对数值随着温度的变化规率很（斜率）接近。1.3BX1图示活化能的计算通常用各硫化时间的t90的数据来计算活化能，见下图图2 BX1胶的活化能（t90）计算图2中的一次函数斜率k=12.715 根据定义斜率 k=E/R （此公式中的R为气体常数）R2 =0.9993≈1 表示其相关性甚好（此图中的R2为判定系数）所以活化能E=k×R=12.715×8.314≈105.71kJ/mol （与表1数值吻合，注意其单位）。活化能就是通过温度（开氏温度之倒数）与硫化时间（自然对数）间的相关性来求得的活化能值对BP的判定可能带来的影响表2 不同活化能所对应的四个位置的等效硫化时间（s）位置mm205080110E138127716072E240030419199相差差率Δ%5%9.7%19.4%37.5%注：E1=120 kJ/mol E2=92.5 kJ/mol表2说明不同活化能在