纳米粉体材料制备技术..ppt

* * ?? * * * * * * * * * * * * * * * * 1，2 * * * * ?? * 　　其他制备方法：超临界流体干燥法 超临界干燥技术是使被除去的液体处在临界状态，在除去溶剂过程中气液两相不再共存，从而消除表面张力及毛细管作为力防止凝胶的结构塌陷和凝聚，得到具有大孔、高表面积的超细氧化物。 达到临界状态有两种途径，即在高压釜中温度和压力同时增加到临界点以上或先把压力升到临界压力以上，然后再升温，并在升温过程中不断放出溶剂，保持所需的压力。 * 　　其他制备方法：微波辐照法 　利用微波照射含有极性分子(如水分子)的电介质，由于水的偶极子随电场正负方向的变化而振动，转变为热而起到内部加热作用，从而使体系的温度迅速升高。微波加热既快又均匀，有利于均匀分散粒子的形成，并能使产物出现新相。 * 思考题 1.常见纳米粒子的制备方法很多，你怎么看待这些方法？ 2. 简述溶胶-凝胶法的基本原理和其优缺点？ 3. 要得到不同形貌的氧化锌纳米粒子，试设计制备方法。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ???? * 。 【例】溶胶-凝胶法制备SiO2玻璃 （一）前驱体溶液的制备 1. 制备溶胶：将Si(OC2H5)4(简称TEOS)、C2H5OH、和HCl等混合，在一定温度下强烈搅拌； 2.注模：制备溶胶后，将上述溶液放入内径40mm，长250mm的用聚甲基戊烯制备的试管中密封，于35℃的干燥器中放置。 * （二）凝胶化转变过程与凝胶结构 将上述溶胶在48小时内加热使温度由35℃升到80℃，会得到柔软湿润的凝胶体。 * Si(OC2H5)4 C2H5OH H2O HCl Si凝胶的三维网络结构示意图 凝胶化转变的影响因素 （1）pH值对凝胶化转变时间的影响 体系pH与胶凝时间的关系曲线 * （2）TEOS浓度对凝胶化转变时间的影响 （3）体系温度对凝胶化转变时间的影响 硅酸乙酯浓度与体系胶凝时间的关系曲线 体系温度与体系胶凝时间的关系曲线 * * 第五节 微乳液法制备纳米材料一、乳状液 1.1 定义 乳状液是指一种或一种以上液体 以直径大于100nm的细小液滴分 散在另一种与其互不相溶的液体 中所形成的非均相分散体系。 * 1.2 乳状液的特点： 1）多相体系，至少存在两个液相； 2）这两个液相必须不互溶； 3）至少有一相分散于另一相中； 4）规定了液珠的大小； 5）热力学不稳定体系，可通过加入第三组 份增加其稳定性。 * 水相 water phase （ W ） — 水或水溶液 油相 oil phase （ O ） — 与水不相混溶的有机液体 乳化剂 emulsifier — 防止油水分层的稳定剂 1.3 乳状液的组成 1.4 乳化作用(乳化)：乳化剂使乳状液稳定的作用。 （1）形成乳化膜，阻止乳滴合并； （2）降低表面张力或表面自由能； （3）形成双电层 ①具有较强的乳化能力 ②稳定性好 ③能适当增加连续相的黏度 （1）天然乳化剂 ： 阿拉伯胶、明胶、磷脂 （2）表面活性剂类乳化剂 （3）固体粉末乳化剂 乳化剂的基本要求 * O/W型乳状液 (正相) W/O型乳状液 （反相） 1.5 乳状液类型 1、基本类型 2、复合型乳状液 W/O/W型复乳 这一类乳化剂为微细不溶性固体粉末，能被油水两相润湿到一定程度，可聚集在油-水界面形成固体微粒膜，不受电解质影响，和非离子表面活性剂合用效果更好。 该种乳化剂形成的乳状液类型，决定于固体粉末与水相的接触角θ，θ90°则形成O/W型乳剂，θ90°则形成W/O型乳剂。 固体粉末乳化剂 亲水性固体粉末作乳化剂 亲油性固体粉末作乳化剂 常用的O/W型乳化剂有氢氧化镁、氢氧化铝、二氧化硅、硅皂土、白陶土等， W/O型乳化剂有氢氧化钙、氢氧化锌、硬脂酸镁、炭黑等 * 二、 微乳状液 2.1 乳状液的种类 (1)普通乳：乳滴粒径在1~100?m (2)亚微乳：粒径在0.1~0.5?m范围的乳状液 (3)纳米乳（微乳）：乳滴粒子小于0.1 ?m * 2.2 微乳状液定义 微乳是由水、油、表面活性剂和助表面活性剂按适当比例混和，自发形成的各向同性、透明、热力学稳定的分散体系。分散相质点为球形但半径非常小，通常在10-100nm之间。 * 2.3 微乳状液的特点： （1）制备：不必向体系供给能量，只要配方合适，各组分混合后会自动形成微乳状液 （2）组成： （i） 需要大量乳化剂 微乳乳滴小，界面积大；用量一般为油量的20~30%， 而普通乳