丁烷与丁烯烷基化催化剂研究进展_熊俐.pdf

41 10 上海化工 第 卷第 期 2016 10 Shanghai Chemical Industry 49 年 月 · · 综 述 丁烷与丁烯烷基化催化剂研究进展 熊俐 朗雪薇 吴 倩 李 明 朱志荣 同济大学化学系 （上海 200092） 摘 要 论述了丁烷与丁烯烷基化反应合成烷基化汽油的背景及发展趋势。介绍了目前工业中使用的液体酸催化 烷基化工艺及其优缺点，以及各类正在研究开发中的固体酸催化烷基化技术，并对综合性能优异的烷基化 反应固体酸催化剂的进一步开发提出了建议。 关键词 丁烷 丁烯 烷基化 固体酸 催化剂 中图分类号 TQ 426.94 DOI:10.16759/j.cnki.issn.1004-017x.2016.10.022 HF 的装置来预防突发 泄漏的危险。有些工业化国 0 前言 HF 家甚至已停止对 烷基化工厂颁发执照。目前，我 汽油的辛烷值主要来源于构成汽油的异构烷 20 130 国已建成烷基化装置 套，实际加工能力达 万 MTBE t/a 烃、烯烃、芳烃以及甲基叔丁基醚（ ）、醇类等抗 ，但由于烷基化装置普遍存在如酸腐蚀、废酸处 [1] 爆添加剂 。但是，烯烃和芳烃的燃烧会导致排放的 理、安全操作等方面的问题，所以国内的烷基化装置 MTBE 尾气中含有有害物质； 的泄漏会污染地下水 一直处于低负荷操作运行状态。 - 6 10 资源，其质量分数为 级别时就会使饮用水变得 因此，要解决上述问题，最根本的方法是发展和 恶臭，这导致其在有些发达国家被禁用；醇类（如乙 使用新的、环境友好的固体酸催化剂，来代替目前使 醇）因与汽油混合时的混合蒸汽压很高，应用程度受 用的液体酸催化剂。研究开发新一代固体酸烷基化 到限制。只有烷基化油不含芳烃、硫和烯烃，具有辛 催化剂和反应工艺，已成为石油炼制研究领域中的 烷值高、敏感度好、蒸汽压低等优点，被称为清洁烷 一个亟待解决的重要课题。本文综述了近年来丁烷 基汽油。 与丁烯烷基化反应催化剂的研究进展，以及相应的 全球烷基化产能从 1999 年的 78.56 Mt 增至 工艺技术。 2010 年年初的88.83 Mt，预计到2020 年，全球将新 1 传统液体酸催化剂及改进 增烷基化油产能43.00 Mt[2]。美国的烷基化汽油在总 15% 3% 1.1 HF 汽油组成中约占 ，欧洲约占 ，而我国只占 法工艺及改进 0.5% C