单独聚苯胺膜电极的电化学行为研究.pdfVIP

单独聚苯胺膜电极的电化学行为+ 朱华+钟莲甘复兴 (武汉人学资源与环境科学学院， 武汉430079) 摘要： 介绍r一种单独的聚苯胺(PANI)膜电极的制各方法，并详细研究了该聚苯胺膜电极在不I司pH值的0,5M x一射线光电予能谱(XPS)表征r经恒电位极化的膜的掺杂程度的变化。实验结果表明：聚苯胺膜的电位与掺杂程 阴极极化测量表明聚苯胺膜电撤的电化学还原经历雕个过程：在极化电位较正时．如电位高于0．1v时，聚苯胺膜主 要发生脱杂和掺杂反应；当极化电位继续负移，聚苯胺在脱杂的同时还将发生自身的还原反应。恒电位阴极极化一 定时问后，电化学脱杂和化学再掺杂达到稳态，将出现稳定的电流。 关键词： 聚苯胺膜}乜极；开路电位；掺杂；脱杂 1前言 聚苯胺独特的质了酸掺杂特点以及可逆的掺杂脱杂反应赋予了聚苯胺与众不同的电化学特点， 同时也提供了多方面的用途【l。7l。近年来，聚苯胺在金属的腐蚀与防护领域的应用研究也I‘分引人注 目，至今已经开发出商品化的防腐蚀涂料。然丽，此前大多数的研究手段是将聚苯胺直接沉积或化 学涂覆在金属表面，着重研究聚苯胺对金属的防腐蚀效果；隔此，十分缺乏有关聚苯胺la身的电化 学行为研究。有鉴于此，奉工作首次采用化学溶解的方法将聚苯胺的聚甲基毗咯烷酮(NMP)溶液 涂覆在玻璃基体上刮备成单独的聚苯胺膜电极，通过测量其开路电位、稳态极化曲线和恒电位电流 时间曲线，对聚苯胺的电化学行为进行较为系统的研究，为今后研究聚苯胺与金属偶合的电化学效 应及其在腐蚀防护领域的应用打下基础。 2实验 聚苯胺的电化学聚合与聚苯胺膜电极的制备方法(略，见文献8)。采用CHl660B恒电位仪对单 独的聚苯胺膜电极进行各种电化学测量，包括开路电位测量，动电位扫描极化和恒电位极化等。所 有的实验在可密闭的三电极电解池中进行，铂片为对电极，饱和甘汞(SCE)电极为参比电极。其 均相对于SCE。其中溶液pH值调节采用与电解质一致的酸。 ’国家自熟基全资助项目，项目批准号 。遥讯联系人：zhuhua333@126．com．027 7I 3．结果与讨论 3．1聚苯胺膜电极开路电位 山于聚苯胺聚合时所掺杂的对阴离了为C104一，在首次测蕈膜电极的电位时，为了避免对驯离子 的影响选择了_i同pH值的O．5M NaCl04溶液，同时与,I；NpH值的O．5MNa2S04溶液进行了比较。测 一先急速小幅下降再逐渐上升的趋势，随浸泡时间的延长，丌路电位趋于稳定。PH值小同，稳定开 路电位也小同，基本规律是pH值越低，开路电位值越高，稳定开路电位比起始时还正。这可能是因 ；自PANI膜电极制备过程中，山于冲洗、脱水和NMP溶解过程中有一部分质子从PANl膜中脱杂。当其 浸入卜r浓度较高的溶液时，质子可进一步对PANI膜掺杂，即电极被氧化，呈现出较高的氧化态，使 膜电极电位变正。 在pHi5的溶液中，PANI膜电极的开路电位变化与pH≤4的溶液中大不相同，基本趋势是大幅 降低，虽然在后期也有小幅升高，但稳定开路电位均比起始值还负，pH越高，开路电位越负。这也 j{能用溶液中卜r浓度较低来解释。当溶液中H+浓度低于队NI膜内掺杂的}r浓度时H+将从膜中脱杂赢 至两相中}r达到平衡，这一过程使PANI膜小断地被还原，早．现较高的还原态，使电位变负。 逐渐正移，不NpH值溶液的稳定电位不同，pH值越低，开路电位值越正，当溶液中H+浓度大于lmoI／L 后，电位基本保持恒定，最高的开路电位达O．36V；当pH≥5时，聚苯胺膜呈现出较强的还原态， 电位负移。这I说明PANl膜电极电位主要取决于溶液的pH值，而与惰性电解质种类，即膜内掺杂的对 阴离子种类关系不大，在pH较低的溶液中由于较高的掺杂程度，表现出较强的氧化态，而具有较正 的电位，相反，在pH较大的溶液中由于较高的脱杂程度，表现出还原态，从而具有较负的电位。 ele,etrodcs OCPofPANIfilm solution Fig．1 changingwithtimeatdifferentpH (a)0．5M