超稳定Ｙ型沸石为载体的新型Ｎｉ－Ｍｏ环境催化剂研究.pdf

1499年to月 矿物岩石地球化学通报 oc.二1999 第18卷第4期 BUIlF19NOFMINERALOGY.PM OLOGYANDGEOCFIEMISIRY V.I.ISN..4 PSA,qpk 超稳定Y型沸石为载体的新型Ni-Mo环境催化剂 Y仪年珑 李迪恩 彭明生 中〔山大学宝石矿物材料研究所，广州510275 关健词 Y型沸石 Ni-Mo环境催化剂 加氢脱硫和加氢裂解 在经济高速发展的今天，必须注意保护和改善我们赖以生存的地球环境:既要尽量减少污 染，又需加强对已有污染物的处理。能源(煤、石油、天然气)的利用是工业革命的强大推动力， 但也是污染地球环境的主要来源。因此，我们必须提高能源的利用效率，减少其中污染物的含 且，从而减少能源的利用对环境的污染，同时加强治理能源工业和利用所产生的污染物，例如 石油残值。在石油和液化煤的提炼过程，所利用的主要是催化的氢化和氢气裂解反应。工业 上最常用的催化剂是以r-Al2场为载体，。或Ni为促进剂的Mo或w的硫化物。但是，由于 北约成员国的新规则，要求从1998年开始工业化国家所用能源(石油)中所含污染物(如S,N 和有毒重金属)的含量必须降到目前的十分之一。因此，要求开发新一代催化剂，用于氢化脱 硫、脱氮和脱重金属的反应中。作者在过去两年从事新一代催化剂的开发、活性检测、性能和 反应机理的研究。首先研究了翻的加人对Ni-Mo/y-Al,仇催化剂的结构和催化活性的影响，又 探讨了新的超稳定Y型沸石USY(ultrastableY-typezeolite)为载体的新型Ni-Mo环境催化剂。 本文主要报导了翻的加人对Ni-Mo/7-从仇一几仇催化剂的催化脱硫活动性、表面结构和 活性金属分散性的影响。采用含浸法制备了Y-AlA-B2仇载体和Ni-Mo/y-从仇一残仇催化剂: 首先把践B03溶解在氨水中，并和7-从伪馄合，得到硼含量不同的-f-从伪一民几载体;再把 Ni(NO3)2-6H20和(NH,)s机场4H20混合溶液与Y-从几-B203载体混合，得到Ni-Mo/Y- A12%-1103催化剂，其中NO和Mo03的含量(质量分数，下同)分别为3%和12%。这些催化 剂在烘干、烧结和硫化后，再应用于二苯基唾吩(dibeowthiophene)的高压加氢的脱硫反应中，得 到二苯基唾盼分解后的产物为二苯基(diphenyl)和环己基苯(eyclohexylbenzene)。反应后的溶 液中各组分含f用气相色谱确定，从而计算出反应活动性随催化剂中翻含A的变化(图IA). 由此可见，翻的加人使二苯基吐吩加氢脱硫的活动性明显提高，B,03的含量达1%，这种活动 性与未加翻的Ni-Mo/Y-A仇催化剂的活动性相比提高了约250;然后随着翻的进一步增加， 这种活动性减小。进一步用x射线衍射、阳〕的控温脱吸附、x射线光电子谱和同步辐射x射 线吸收光谱研究了Ni-Mo/y-AI2伍一氏场催化剂的表面酸度、活性金属Ni和Mo在催化剂中及其 表面的分散性。X射线光电子谱确定了在烧结和硫化后的催化剂表面Ni/AI和Mo/Al原子比， 其随催化剂中翻含量的变化(图IB)，这和翻的加人对二苯基唾吩加氢脱硫活动性的影响是一 黔;}-耀ft:1}:191r99-6:-3i60.，!瞥93A19A639$99-1e-1sWAA。学 252 Vol.18No.4 李迪恩等:超稳定Y型沸石为载体的新型Ni-Mo环境催化剂 Oct.11999 致的。 因此，硼加人到Ni-Mo/Y-从伪催化剂中，使活性金属Ni和Mo在催化剂表面的分散性提 高、相对浓度增大，从而使二苯基硫纯加氢脱硫的活动性增加，当B203的含盆达1%时，达到 最大值;但随着确的进一步增加，Ni和Mo的氧化物前身(NiO的Mo03)的颖粒增大，随后的硫 化程度降低，Ni和Mo在催化剂表面的分散性降低，其相对浓度减小，从而二苯基硫纯加氢脱 硫的活动性降低Ct-31 本文还研究了超稳定(U