部分持久性有机污染物生物浓缩因子的QSAR研讨.pdf

持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 部分持久性有机污染物生物浓缩因子的QSAR研究 崔世海1，”，杨静1，刘树深2，王连生2 (1南京师范大学化学与环境科学学院，南京，210097；2南京大学环境学院，南京，210093； ·联系人，E—mail：cuishihai@njnu．edu．cn) 摘要：基于分子电性距离矢量描述子对236种有机化合物的生物浓缩因子建立了QSAR模型， 结果表明，模型具有良好的校正能力，对外部样本#-R-,有良好的预测能力，同时从最佳子集回归所得 到的变量组合分析，影响化合物生物浓缩因子的主要子结构单元为一cH2、一x、一c术、一c术、一0一。 关键阀：持久性有机污染物，生物浓缩因子，QSAR，分子电性距离矢量 1．引言 生物富集因子(Bioconcentrationfactor，BCF)是指有机物在生物体的某一器官或组织内的浓度与 水体中浓度之比【l，2】。该参数可以表征生物体对有机化合物的富集能力，因而对有机物特别是持久 性有机污染物的归趋研究具有重要的意义，联合国环境规划署已经将生物富集性作为判断有机污染 物是否属于POPs的重要标准之一，鱼类由于可作为包括人类在内的诸多高等生物的食物而通常被 作为实验动物，然而水体中有机物的浓度随水解、微生物降解、挥发等过程而明显变化，这些因素 将影响有机物与生物相互之间达到平衡，因此生物浓缩有机物的过程往往非常复杂，准确测定有机 物的BCF需要消耗大量的人力物力，应用定量结构活性相关技术建立相关模型为预测有机物的环 境行为提供了有力帮助。由于鱼类脂肪组织是有机物浓缩的主要场所，许多科研工作者基于正辛醇 6的物质往往需要通过多个理化性质参数才能获得理想的结果，本节应用分子电性距离矢量表征 不同种类有机物的生物浓缩因子，并建立了理想的QSAR预测模型。 2．材料与方法 2．1活性数据 236种有机化合物由卤代烃、芳香烃、多环芳烃、取代苯胺、酯、多氯联苯、二嗯英、农药等 组成，其中大部分化合物已经被确定为持久性有机污染物，有机化合物在鱼体内的生物富集因子数 据引自文献【81。 2．2结构活性相关分析 分子结构描述子的计算详见文献【9】I【11】，其主要包括以下三个步骤，首先以分子中非氢原子之间 的化学键数作为两原予间的拓扑距离锄；然后将分子中非氢原子的原予固有属性腚义为： 1=v4779．[：2／刀夕2万”+1／)】／万 (1) 1，是原子价电子层的电子数，n是价电子层所属主量子数，其中占和万”是原子在不同分子环境中 构成不同共价键时的分子连接性数值，由式(2)与(3)求解。 艿=仃一h (2) 艿”=仃+万一h r3、 式中仃和万分别是该原子参与仃轨道和万轨道成键的电子数；h是与该原子相连的氢原子个数。 在上述三个方程的基础上，得到非氢原子的相对电性(垡f)量度见式(4)。 酽‘+羔生掣 (4) {≠t ait 392 持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 最后，根据式(5)计算不同原子类型之间的分子电性距离矢量描述子，这些描述子分别与不同分子 结构单元相关联一J。 (5) (后，，=1,2，3，…，137，≥后?，=1,2，3，…，91) x，=M材=?!三丢厶 l氧d