负载型纳米二氧化钛颗粒的制备和性能研究.pdf

第九届全国非均相分离技术学术交流会论文集——专题报告 负载型纳米二氧化钛颗粒的制备和性能 康勇，俞成林，赵薇 (天津大学化工学院，天津，300072) 掳要：以硫酸氧钛为原料，硅藻土微粒为载体。尿素为沉淀剂，通过改变硫酸氧铁浓度、硅藻士与二二氧 化钛质量比、尿素浓度、pH值、水解温度、反应时间和焙烧温度等T艺条件，采用混合均匀沉淀法制备}|j 了硅藻土基负载型纳米-二氧化钛。利用SEM和XRD对栉品的结构性能进行测定，得：I；白：最佳制各条件下， 二氧化钛在硅藻土表面的最大覆盖率为75％，二氧化钬‘p均粒径为200rim，并初步探讨丫．二氧化钛粒了和 载体之间的结合机理。 关键词：硫酸氧钛二氧化钛硅藻土负载 l引言 纳米二氧化钛作为一种新型无机功能材料，因其具有耐酸碱、耐光化学腐蚀特性，且能 利用太阳光中含有的紫外光作激发光源，产生氧化能力极强的表面光生空穴川12J’在诸如废 水处理、空气净化、石油污染物的清除、抗菌、超级亲水抗雾等方面得到广泛应用，也因此， 纳米二氧化钛的光催化技术日益成为国内外研究的热点13]。但是，由于纳米二氧化钛粒径极 小，在废水、废气处理中存在着同收困难、易聚集等缺点。严重制约了其产业化，冈此，制 备负载型纳米二氧化钛光催化剂势在必行。最初的负载目的仅仅是为了同收催化剂，而随着 负载研究的不断发展，载体的特性得到了充分的利用，这使得某些负载型纳米二氧化钛光催 化剂的综合活性高于相应的纳米二氧化钛粉体．冈此，对载体的选抒也越来越受到人们的重 视。目前使用的载体主要为有机类和无机类，有机类载体指某些高分子聚合物，如饱和的碳 链聚合物或含氟聚合物，有较强的抗氧化能力，可以用于负载纳米二氧化钛的研究，但因 为·OH、·02’具有强氧化性，这些高分子聚合物载体只能在短期内使用。无机类载体主要有 玻璃类和吸附剂类[4115l【6l，玻璃类载体透光性好，光催化性强，但是玻璃光滑的表面对二氧 化钛的吸附性能较差，限制了催化剂的使用寿命，而吸附性类载体本身多孔，附着力强，比 表面积大，是较常用的催化剂载体【7J，目前已被用作二氧化钛的吸附类载体主要有活性炭、 硅胶、沸石等。硅藻土也是一种吸附型载体，一般是直径为10-100um的圆盘状粒，其表面 布满了无数的微孔，比表面积大。将二氧化钛负载于硅藻十表面，不但可以使接受紫外线的 受光面积与基质的接触面积增大，提高Ti02的光催化活性，克服单一悬浮相光催化体系回收 困难、易聚集等缺点，在达到负载结合高度紧密、负载率人而负载均匀情况卜．，还可以发挥 硅藻土自身粉末状可塑性特点，制备成不同的填料。可应用I丁．其他载体不可替代的领域。 对于不同产品的需求，选择不同类型的载体，同样负载方法也很关键。Ti02负载的方法 可分为物理法和化学法，物理法【81是将制成的Ti02粉末通过范德华力直接吸附在载体表面， 不涉及化学反应，简单易行，但此方法附着力小，ri02在载体表面分布不均匀。化学法主要 有溶胶．凝胶法、离子交换法、偶联法、交联法和液相沉积法。溶胶．凝胶法多用来制备负载 Ti02薄膜，而所制各的Ti02膜在干燥过程中容易引起龟裂，限制了膜的厚度19】；离子交换法 是利用某些载体的阳离子交换功能，通过选择载体内微孔孔径的大小来控制Ti02粒子尺寸大 小，虽可获得较高光催化活性产品。但在应用中存在孔径匹配的问剧sJ；偶联法结合强度较 第九届全国非均相分离技术学术交流会论文集——专题报告 高，适用于多种不能高温焙烧的载体，但因为偶联剂本身也多是有机物，长期使用会产生裂 痕，甚至剥落【I们。在众多负载方法中液相沉积法以其操作简单、价格低廉、应用范围广、负 载效果好等优势应用较为普遍，该方法仅需在适当的反应液中浸入玻璃、陶瓷等基片，就会 在基片上沉积出氧化物或氢氧化物层，过程不需昂贵的设备，操作简单，可以将Ti02沉积在 比表面积较大、形状材料各异的载体上，前驱体薄层还可在各种气氛中直接进行加热、光照、 掺杂等后处理，后期的Ti02粒子大小和晶相均可以控制¨¨。 本实验采用改进的沉淀法，将硅藻土载体直接加入到初始溶液中，通过改变反应条件。 在最佳条件下制备出产品。由于Ti02粉体是直接在载体表面生成，因此牢固的结合力将使硅 藻土负载纳米二氧化钛的产业化成为可能。应用硅藻士载体通过这种结合方法制备产品尚未 见报道。本方法制成的产品可广泛应用丁日化产品、家装涂料、废水和废气处理填料：将其 加入到化妆品中，产品中的硅藻士可调节人体皮肤表面水分含簧，二氧化钛可