喷墨用碱溶性树脂的合成及应用研讨.pdf

中国感光学会2008非银盐影像技术及材料发展与应用学术研讨会论文集49 喷墨用碱溶性树脂的合成及应用研究 王碉，王普天，魏杰 (北京化工大学，北京100029) 摘要：为了满足喷墨法制作PCB的需要，两步法合成了低粘度的碱溶性树脂R2，对合 成原理和反应过程进行了探讨。分析了产物的红外光谱以及双键转化率与光照时间的关系。 得到的喷墨用碱溶性树脂l毪粘度为320cps(25。C)，并且当R2含量超过15％时，产品具 有优异的碱溶性，可以用于抗蚀刻喷墨油墨的配制。 关键词：喷墨；碱溶性树脂；PCB；低粘度 1引言 随着电子设备产品持续地向便携式、多功能化、高可靠性和低成本化方向发展，对印 刷线路板(PCB)也提出了更高的要剥11。但是，目前T业化使用的制作PCB的过程复杂、 耗费大量能源，并且会造成严重的环境污染。同时，随着电子产品不断向更轻、更薄、更 便携方向发展，需要PCB板的布线密度不断提高，线宽不断降低。因此传统的PCB制作 方法已经不能满足现在的需要。 从90年代以来，数字化喷墨印刷技术就被预言将在PCBSt]造中得到应用。喷墨法制造 PCB是将抗蚀刻喷墨油墨直接喷在覆铜板的特殊位置上形成电路图形，再进行刻蚀、去膜得 多JPCB成品【2】。与传统工艺相比，此方法大大简化了PCB板的制作工艺，节约成本，不需要 使用掩膜和丝网漏印版，提高了墨的利用率ljJ。 针对抗蚀刻喷墨油墨，LENTBRUCEA等人14J公开的配方中采用了粘度较高的树脂， 虽然涂层性能优异，但是由于通过加入溶剂来降低粘度以满足喷墨的要求，而挥发性溶剂 的加入无法满足目前绿色环保的要求，并且对PCB板的分辨率也会产生不良影响。HOPPER ALAN JOHN等人【5’671公开的配方中只选用粘度低的稀释剂，虽然粘度符合要求，但是由 于没有低聚物的加入，官能团含量较低，光同化性能不理想。因此需要一种低粘度的碱溶 性树脂，既具有高的官能度，使光固化性能优异，粘度又较低以满足喷墨的要求。为了解 决上述问题，本文合成了一种低粘度的碱溶性树脂，官能度高，由此制成的光固化抗蚀刻 喷墨油墨，粘度低，固化速度快，具有良好的性能。 2实验部分 2．1原料与仪器 乙氧基化双季戊四醇R6450(工业品，瑞士Perstorp公司)；丙烯酸(分析纯，天津市 博迪化工有限公司)；马来酸酐(分析纯，北京化工厂)；甲苯(分析纯，北京化工厂)；对 甲苯磺酸(分析纯，汕头市西陇化工厂)；对羟基苯甲醚(分析纯，天津市化学试剂研究所)； 氢氧化钾(分析纯，北京益利精细化学品有限公司)；丙烯酸异冰片酯IBOA(工业品，上 海舒飞士特种化工有限公司)；丙氧化二缩三丙二二醇丙烯酸酯PO-NPGDA(工业品，天津 天骄集团有限公司)；1．羟基环己基苯甲酮lrgacurel84(上业品，瑞士汽巴精细化学品有限 公司)。 美国热电公司NICOLET NDJ一79型旋转粘度计。 5700型傅立叶红外光谱仪； 2．2碱溶性树脂的合成原理 50 中国感光学会2008非银盐影像技术及材料发展与虑用学术研讨会论文集 R6405是一种乙氧基改性的双季戊四醇，使其先与丙烯酸反应引入双键，生成中间产 物(Resinl，以下简称R1)，再使其剩余的羟基与马米酸酐反应生成光固化碱溶性树脂 (Resin2，以下简称R2)。马来酸酐是五元环状化合物，由于共轭双键的存在，使环上原 子尽量保持在同一平面，冈而能量较高，当受到亲电试剂进攻时，共轭体系中7【电子云发 生极化变形，共轭链上出现电子云密度人小的交替分布，在Rl的进攻下，开环反应相当 的容易。用其作原料所得碱溶性树脂涂膜硬度较高，多个乙氧基的存在使其柔韧性较高， 羧基的存在使其具有良好的碱溶性，由于分子外围连接有丙烯酰氧基，故在光引发剂存在 的情况下，经紫外光照射，R2分子之问将发生交联反应而凝胶，如果交联反应体系中存在 多官能单体，则交联密度会更高、曝光部分和没有曝光部分的碱溶速率差别更大，成像显 影性会更好。R2的制备过程由图l所示。 ∞ 1厂 图1 R2的反应方程式 Reaction ofResin2