传质机理与吸收速率.doc

第3节 传质机理与吸收速率 2.3.1分子扩散与菲克定律 1．分子扩散： 在静止或滞流流体内部，若某一组分存在浓度差，则因分子无规则的热运动使该组分由浓度较高处传递至浓度较低处，这种现象称为分子扩散。 2. 分子扩散现象： 图2-6 扩散现象 如图2-6所示的容器中，用一块隔板将容器分为左右两室，两室分别盛有温度及压强相同的A、B两种气体。当抽出中间的隔板后，分子A借分子运动由高浓度的左室向低浓度的右室扩散，同理气体B由高浓度的右室向低浓度的左室扩散，扩散过程进行到整个容器里A、B两组分浓度均匀为止。 3. 扩散通量： 扩散进行的快慢用扩散通量来衡量，定义为：单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积扩散的物质量，成为扩散通量。 4. 菲克定律： 由两组分A和B组成的混合物，在恒定温度、总压条件下，若组分A只沿方向扩散，浓度梯度为，则任一点处组分A的扩散通量与该处A的浓度梯度成正比，此定律称为菲克定律，数学表达式为： ?????????????????? （2-9） 式中负号表示扩散方向与浓度梯度方向相反，扩散沿着浓度降低的方向进行。 2.3.2气相中的定态分子扩散 1．等分子反方向扩散 （1）等分子反方向扩散 如图2－7所示，当连通管内任意截面上单位时间单位面积上向右传递A分子数与向左传递的B分子数相等时，这种情况称为等分子反方向扩散。 若以A的传递方向（z）为正方向，则可写出下式，即： ????? ????????????????????????（2－10） 式中： ????JB——为B物质在z方向上的扩散通量， kmol/（m2·s）负号表示与JA反向。 根据菲克定律可知： ??????????? 在总压不很高的情况下，组分在气相中的浓度c可用分压p表示，即： 式中 nA、nB―分别为A、B组分的物质的量，kmol； T―热力学温度，K； V―气体总体积，m3； R―通用气体常数，，其数值可取为8.314。 总浓度C可用总压P表示，即： =常数 所以 dcB=d（C－cB）＝－dcA 将上述关系代入式2－10，得： ?? 得到DAB＝DBA??????????? （2-11） 上式表明，由A、B两种气体所组成的混合物中，A和B的扩散系数相等。 （2）等分子反方向分子扩散速率方程式 传递速率：在任一固定的空间位置上，单位时间内通过单位面积的A物质的量，称为A的传递速率，以NA表示，其单位为kmol/（m2·s）。 在单纯的等分子反方向扩散中，物质A的传递速率应等于物质A的扩散通量，即： ??????????????????????（2－12） 而且，对于上述条件下的定态过程，连通管内各截面上的NA应为常数，则dpA／dz也是常数，即pA－z应成直线关系，见图2－7。 将式2－12分离变量并进行积分，积分限为： z1＝0? pA＝pA，1（截面1） z2＝z? pA＝pA，2（截面2） 则可得到： 解得传递速率为 ?????????? （2－13） 2．一组分通过另一“停滞”组分的扩散 (1) 一组分通过另一“停滞”组分扩散的分析 令由A、B两组分组成的混合气体与液相接触，假设在相界面处只允许A组分通过而不允许B组分通过，在操作条件下液相又没有明显的气化现象，于是进行着A组分的单方向扩散过程，如图2－8所示。吸收过程中的传递现象即属此情况。 由于A组分通过相界面溶于液相中，因而在气、液相界面的气膜一侧，A组分的浓度低于气相主体中的浓度，由于A组分的溶解，组分B的浓度高于气相主体，故B由相界面向气相主体扩散。在浓度差的作用下，两组分进行着扩散通量数值相等而方向相反的传递现象，即单从分子扩散角度来看，。同时，由于A组分从气相跨过相界面溶于液相中，而液相又不能向气相返回分子，因此在相界面的气膜内必出现空穴，于是气相主体与相界面处之间出现微小的总压差，这样便产生A、B两种分子一齐向界面递补空缺的现象。这种递补运动称为“总体流动”。在定态下，A组分以恒定的速率进入液相，于是总体流动也就以恒定速率持续进行。显然，总体流动的通量N（即单位时间内单位面积上向界面处递补的A、B的总物质量）在数值上应等于A组分进入液相的总速率NA。A、B两组分在总体流动通量中各自占有的份额与其在气相中的物质的量分数相同，即：或 （2）一组分通过另一“停滞”组分的分子数扩散速率方程式 综合扩散运动与总体流动两种作用的传递总效果可看出：对B组分而言，总体流动中的通量在数值上应等于它从相界面向气相主体扩散的通量，即 ?或＝0???????? （2－14） 而对A组分而言，因其扩散运动方向与总体流动方向一致，所以单位时间通过单位相界面进入液相的总物质的量NA应等于其扩散通量与总体流动中的递补通量之和，即： ?????????????????????????（2－1