Fenton法中的羟基自由基的测定技术简介研究.pdf

嘲勰滋 2007全国水处理技术研讨会论文集 2007年10月 Fenton法中的羟基自由基的 测定技术简介 刘凤喜1 李志东1 李娜2张洪林3刘丹4酒井裕司4 (1．大连市环境科学设计研究院，辽宁大连116023；2．沈阳师范大学实验中心， 辽宁沈阳 113001 110034；3．辽宁石油化工大学环境与生物工程学院，辽宁抚顺 4．东京大学工学系研究科，日本国 113．8656) CWTC．07．099 [摘要]Fenton法是一种高级氧化技术(AdvancedOxidation 氧化氢与催化剂Fe2+所构成的氧化体系产生两种活泼的氢氧自由基(H02和·OH)，从而引发和传 播自由基链反应，加快有机物和还原性物质的氧化。本文简要介绍了羟基自由基(·OH)的形成 及反应机理，并着重介绍了测定羟基自由基的方法及其进展趋势。 [关键词】Fenton法；羟基自由基；测定技术 Fenton法是目前废水处理研究比较多的一种高级氧化技术，它属于湿式氧化。具有广阔 的前景。Fenton法可有效处理酚类、芳胺类、芳烃类、农药及核废料等难降解有机废水，与 Oxidation 其他高级氧化工艺(Advanced 作简单、可自动产生絮凝等优点。 羟基自由基(·OH)是氧化性最强的活性氧自由基。由于·OH的反应活性大、寿命短(小 于10-4s)、存在浓度低，因此在有关·OH的研究中，其分析测试方法就显得特别重要。因此， 用于羟基自由基转化为易于测定的物质后测定。本文简要介绍了几神常用的测定羟基自由基 的方法及其发展趋势【I。j。 1·OH的形成及反应机理 1．1羟基自由基(·OH)性质 羟基自由基(·0H)是一种氧化能力很强的自由基。在已知的氧化剂中，·OH氧化电位 无机物，氧化效率高，反应速度快。在废水的均相和非均相氧化降解过程中，都认为起氧化 作用的主要因素是·OH。在生物体内，需氧代谢的氧化还原反应所产生的羟自由基，可以引 572· 发不饱和脂肪酸发生脂质过氧化，核酸断裂、蛋白质和多糖分解，损没伤膜结构及功能p1。 因此，在环境科学、生命科学等领域，已对·OH开展了广泛的研究。 1．2·OH的形成机理 和H20。使有机污染物最终得以降解。反应方程式如下： Fe什+H202———◆Fe”+OH一+·OH 1．3．OH降解废水中有机物的反应机理【5．8】 催化氧化法。在含有亚铁离子的酸性溶液中投加过氧化氢时，在Fe2+催化剂作用下，H202 能产生两种活泼的氢氧自由基，从而引发和传播自由基链反应，加快有机物和还原性物质的 氧化。其一般历程为： Fe2++，H202————◆Fe3++OH一+·OH Fe2++．OH————◆Fe3++OH— Fe3++H202————◆Fe2++H++H02· H02+H202——-◆02+H20+·OH RH+·OH———+R·+H20 R．+Fe3+————卜R++Fe2+ R++02—_ROO+——◆…一———◆C02+H20 和能较高。 ’ V 矿；2．8 OH一+H++e：H20 所以·H02、·OH自由基可与废水中的有机物发生反应，使其分解或改变其电子云密度和 结构，有利于凝聚和吸附过程的进行。 2羟基自由基测定方法进展 2．1电子自旋共振法 ． 对象为具有未成对电子的自由基和过渡金属离子及其化合物。自旋捕捉(spin trapping)技术 的建立，为化学反应中的自由