General Chemistry精品教学（王锦芝）教学chapter-3-2.pptVIP

例题：0.10 M HAc 中加入含相同离子的强电解质NaAc，计算解离度。 利用解离平衡常数Ka，和浓度效应例题结果相比较。 同离子效应：弱酸（碱）的水溶液中，加入含相同离子的易溶强电解质，使弱酸（碱）的解离度降低。 勒夏特列原理：增加产物浓度，平衡向减弱此趋势的方向进行。 盐效应：弱酸（碱）的水溶液中，加入不含相同离子的易溶强电解质，溶液中离子之间的相互牵制作用增大，使弱酸（碱）的解离度略有增大。 同离子效应与盐效应同时存在，但同离子效应比盐效应大得多，所以，一般情况，不考虑盐效应影响。 工农业生产，科学研究及日常生活中经常需要知道溶液pH。 可以通过简单计算了解pH，但需要从酸碱平衡角度来考虑溶液的组成及其组分的化学性质。 1 溶液是酸？是碱？ 2 强电解质？弱电解质？ 3 各组分的主次程度，忽略不计者使计算简单化。 水溶液中，存在两种质子传递平衡。 强酸（碱）的pH： 1 强电解质，水溶液中完全解离。 2 水解离很弱，分情况考虑：a 一般浓度的强酸因强电解质抑制H2O电离，H2O解离H+可忽略不计； b 低浓度强酸H+10-6， H2O解离H+不可忽略。 许多我们熟悉的物质都是弱酸或弱碱，如弱酸：治疗头痛的阿司匹林，镇静作用的苯巴比妥，做甜味剂的糖精，B族维生素烟酸。 水溶液中，存在两种质子传递平衡。 弱电解质水溶液中存在解离平衡，须通过酸碱解离常数与平衡浓度的关系式来计算溶液pH。 一元弱酸（碱）的pH： 1 酸解离平衡：H+与A-浓度相等进行处理。 2 水的质子自递反应：H+与OH-浓度相等进行处理。 近似处理：以简驭繁。 1 忽略水的质子自递平衡，只考虑弱酸的质子传递平衡。 公式1，通过Ka，求算解离度a，得出H+，即pH 2 解离度a5%，进一步计算简单化。 公式2，通过Ka，求算解离度a，得出H+，即pH 弱碱的OH-计算，同理。 例题：已知烟酸 c，Ka，求算其pH？ 注意：近似计算条件 1 水的质子自递平衡忽略？ 2 弱酸解离度5%？ 运用公式2进行pH计算。 烟酸也称作维生素B3，人体必需的13种维生素之一，是一种水溶性维生素，属于维生素B族。烟酸在人体内转化为烟酰胺，烟酰胺是辅酶Ⅰ和辅酶Ⅱ的组成部分，参与体内脂质代谢，组织呼吸的氧化过程和糖类无氧分解的过程。用途：糙皮症，血管扩张。 例题：已知阿司匹林 c，Ka，求算其pH？ 注意：近似计算条件 1 水的质子自递平衡忽略？ 2 弱酸解离度5%？（不满足） 运用公式1进行pH计算。 近似计算的满足条件非常重要。 离子型弱酸（碱），如强酸弱碱盐，或强碱弱酸盐溶液的pH计算方法与弱酸弱碱计算相同。 例题：NaAc以弱碱处理。 1 Kb？共轭酸碱对KaKb关系运用。 2 是否满足近似处理条件？ 3 注意有效数字位数保留。（pH计算中） 多元酸（碱）水溶液是一种复杂的酸碱平衡系统，其质子传递反应分步进行，即存在分步解离，每一步解离都有其酸碱解离平衡常数。 如硫酸，碳酸，二元酸分步电离，注意Ka1Ka2，即多步解离的规律。10的次方，即一步解离相对于二步解离容易的多，前一级解离生成的H+对后一级的解离具有抑制作用。 1 有共同离子H+ 2 相对于带两个负电荷离子，夺取其质子的可能性很小。 所以，进行pH值计算时，仅考虑一步解离。 多元酸碱的pH近似计算， Ka1/Ka2100，按一元弱酸碱对待。 例题：0.10mol/L H2S，S2-？ 1Ka1/Ka2100，即可按一元弱酸对待 2 近似简化条件 3 S2-? 由解离平衡常数Ka2，C计算；二步解离微弱，近似简单化处理，即A2-=Ka2 两性物质：其水溶液的质子传递平衡较为复杂。 根据物质组成分三种类型：1 负离子型 2 弱酸弱碱型 3 氨基酸型 两性阴离子（负离子型）：1 平衡浓度即摩尔浓度 2 推导公式近似简单化处理 近似简单化：1 忽略水的解离 2 浓度不是很低 两性溶液pH 与浓度无关，仅取决于解离平衡常数。 例题：计算 0.10 mol/L NaH2PO4 和Na2HPO4 溶液 pH? 1 负离子型 H2PO4-，简化条件十分满足？ 水解离？浓度？ 2 简化条件不满