固体超强酸催化剂ni／so-sno2的制备与表征-分子催化.pdf

　第２３卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２３，Ｎｏ．４　 　２００９年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２００９　 文章编号：１００１３５５５（２００９）０４０３３９０７ ２－ 固体超强酸催化剂Ｎｉ／ＳＯ ＳｎＯ 的制备与表征 ４ ２ １，２ １ １ １ 陈少峰 ，郭海福 ，郝向英 ，闫　鹏 （１．肇庆学院　化学化工学院，广东 肇庆５２６０６１；２．内蒙古工业大学，内蒙古 呼和浩特０１００５１） ２－ 摘　要：引入镍离子制备出新型固体超强酸Ｎｉ／ＳＯ ＳｎＯ，利用ＦＴＩＲ、ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＴＧＤＴＡ等测试手段对催化 ４ ２ 剂结构进行表征．ＦＴＩＲ谱图显示，催化剂表面的硫酸根与金属以螯合双齿和桥式配位结合，形成了超强酸结构； ＸＲＤ结果表明，样品表面主要显现出二氧化锡的四方晶型结构的二氧化锡，随着活化温度的提高，晶体结构渐趋 完整，结合ＦＴＩＲ结果表明可知，在９７３Ｋ，７００℃时样品表面结合硫酸根已基本分解完毕；ＸＰＳ结果表明，样品 表面Ｓ仅存最高价态（＋６），这是超强酸具有高的催化活性的首要条件；ＴＧＤＴＡ测得镍的引入有利于催化剂的 ２－ 热稳定性提高，可以较好地获得ＳＯ 组份，使其高温分解流失趋势变得更缓和．以乙酸正丁酯的酯化反应为模 ４ ２－ 型反应，通过正交实验和单因素实验得到Ｎｉ／ＳＯ ＳｎＯ的最佳制备条件，粗产品经ＧＣＭＳ分析，乙酸正丁酯的 ４ ２ 含量为９０．２６％，实验结果表明引入一定浓度的镍离子能提高固体超强酸酯化活性． ２－ 关　键　词：Ｎｉ／ＳＯ ＳｎＯ；制备；表征 ４ ２ 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　硫酸型超强酸作为新型固体酸催化剂，在酸催 １实验部分 化反应中具有制备方法简便、可重复使用、不腐蚀 设备和不污染环境等优点．长期以来制备该类催化 １．１催化剂的制备 剂最常用的基体氧化物是ＺｒＯ 和ＴｉＯ 等，所得 将一定质量的ＳｎＣｌ·５ＨＯ溶于去离子水，配 ２［１］ ２［２］ ４ ２ 催化剂性能较好，但成本偏高．近年来有以价格较 制成质量分数为５％的溶液，在快速搅拌条件下缓 ［３］ 慢滴加质量分数２５％～２８％的氨水，调节ＰＨ值为 低的ＳｎＯ为载体制备超强酸的报道 ．一些催化 ２ 研究者［４～７］为了改良固体超强酸的催化性能，在制 ８，室温下静置陈化，过夜后抽滤，滤饼经４％醋酸 ２－ 铵溶液洗涤至ＰＨ值等于７，在１１０℃下干燥，即可 备过程中通过添加其它组分，制备出ＳＯ 促进二 ４ 得到前驱体 Ｓｎ（ＯＨ）；前驱体研磨过 ０．１４０ｍｍ 元和三元氧化物固体超强