胶黏剂配方还原精选.doc

胶黏剂配方还原 微谱分析指通过微观谱图（气相色谱、液相色谱、热谱、能谱、核磁共振谱等）对产品所含有的成分进行定性和定量的一种配方分析方法。配方分析在日本，欧美应用比较广泛，而在国内，目前处于起步阶段。该技术甚至是很多国家的成长途径。二战之后的日本，就走的引进技术，分析还原，消化吸收，然后技术创新的道路。韩国等国家也是如此，从欧美获取技术，学习，实践，赶超。 氧化 相对于原淀粉胶黏剂，氧化淀粉胶黏剂已大量用于造纸、包装、纺织和食品等行业。这主要是由于在制备氧化淀粉时，原淀粉中葡萄糖单元上的羟甲基被氧化成羧基，使得胶黏剂的稳定性得到明显的改善；同时氧化反应减少了淀粉分子中羟基的数量，使分子缔合受阻，减弱了分子间氢键的结合能力；另外反应过程中糖苷链的断裂使大分子降解，从而降低了淀粉胶黏剂的黏度并提高了流动性、耐水性、干燥速度等性能，使之实用性增强。 常用的氧化剂有H2O2、NaClO、KMnO4 等。丁晓民指出H2O2 在受热或催化剂作用下发生分解，可以释放出具有较强氧化能力的新生态氧，它能将淀粉链葡萄糖单元6 位碳上的羟甲基部分氧化成醛基，醛基进一步氧化成羧基并与碱性基结合形成羧酸盐。由于这种变化增强了淀粉的极性，使所得淀粉胶黏剂与纸纤维的结合力大大提高，也增加了胶黏剂的流动性，使之易于贮存。若使用H2O2 与催化剂在酸性条件下来氧化淀粉，并同时加入交联剂硼砂，所得氧化淀粉胶黏剂的性能会得到明显提高。 陈丽珠等以FeSO4 为催化剂、NaClO 为氧化剂来氧化木薯淀粉，并加入硼砂交联后制得氧化淀粉胶黏剂。研究表明，相对于淀粉，当FeSO4 用量为0.5%、NaClO 用量（有效氯）为1.3%~1.6%、NaOH 用量为12%、硼砂用量为2%，反应30min 后所得胶黏剂的综合性能最好。他们还发现在催化剂存在下，氧化淀粉中的羧基含量迅速增加，氧化淀粉的相对分子质量比原淀粉小，且相对分子质量分布均匀。由此氧化淀粉可制得固含量为28.9％的胶黏剂，该胶黏剂干燥15min 时粘接强度达57N/m。 郭晓红等以4％KMnO4 水溶液为氧化剂制备淀粉胶黏剂，并通过正交实验及综合分析得到制备淀粉胶黏剂的最佳配方。 淀粉的羧甲基化是在分子中葡萄糖单元的第2、3、6位羟基上引入羧甲基醚结构，使原来的有序排列变成无序状态。而淀粉的氧化则涉及到降解和化学改性，是在淀粉分子中引入羰基和羧基，并使糖苷键断裂，降低淀粉的黏度，使淀粉有较高的浓度和良好的流动性。付丽红等则将二者结合起来，以氯乙酸将玉米淀粉羧甲基化后再用H2O2氧化，制备出了羧甲基氧化淀粉。研究发现体系黏度随H2O2用量的增加而迅速降低，例如固定淀粉用量为7g，当浓度为30%的H2O2的用量由0.05mL增加到0.11mL时，产物的黏度即可由3100mPa·s降低到2000mPa·s。 酯化 酯化淀粉属于非降解类淀粉，它是通过淀粉分子中的羟基与其他物质发生酯化反应，而赋予淀粉新的官能团，从而使淀粉胶黏剂的性能得到改善,不同酯化淀粉所配制的胶黏剂具有不同的性能。 钱亚良等在30℃、pH8~9 下用丁二酸酐与玉米淀粉发生酯化反应制得丁二酸淀粉酯。研究发现，反应体系的pH 值随着酯化反应的进行而逐渐降低，为了使反应向有利于酯化反应的方向进行，反应过程中要不断用碱性试剂来中和产生的羧酸，使反应向酯化反应的方向进行。而ZnO 为两性物质，在水中有如下平衡，在上述反应体系中加入少量ZnO 即可控制体系pH 值在8.0～9.0 之间。 研究表明，丁二酸淀粉酯能改善淀粉与棉纤维和涤纶纤维的黏附性能。随着改性淀粉中酯化度的增加，它与棉纤维和涤纶纤维的黏附力增大，当酯化度大于0.12 时，黏附力开始下降。这是由于在改性淀粉中，羧基的引入一方面增大了淀粉分子的亲水性，使淀粉能与棉纤维表面靠得更近，使分子间作用力增加；另一方面羧基能与棉纤维间形成氢键，使淀粉在棉纤维上的黏附力增大。对涤纶纤维而言，根据扩散理论的“相似相溶”原理，改性淀粉分子上引入的酯基增强了淀粉与涤纶纤维分子间的范德华作用力，从而提高了浆料胶层与涤纶纤维界面之间的界面力，显著改善了淀粉与涤纶纤维之间的黏附性能。当改性淀粉中酯化度大于0.12 时，丁二酸酯淀粉溶液的黏度变大，不利于在纤维表面的润湿和铺展，从而导致在纤维上的黏附性能下降。另外，丁二酸酯改性淀粉能很好地改善淀粉的脆性、耐屈曲及退浆性能，并且浆膜性能随着酯化度的增大而提高。 R. Santayanon 等先将干燥的木薯淀粉用吡啶在90℃氮气气氛中活化2h，然后滴加丙酸酐进行酯化反应制得酯化淀粉。再以此为原料与聚氨酯共混制得酯化淀粉聚氨酯复合材料，发现该复合材料的拉伸强度和韧性比含同量未改性淀粉复合材料的要高。 时君友等分别用不同量的草酸和醋酸酐对玉米淀粉进行酯化，得到了三种不同具有不同交联度和