铅冶金-烧结焙烧.pptxVIP

第二篇 硫化铅精矿的烧结焙烧;烧结块的质量，主要以强度、孔隙度和残硫率三个指标衡量。强度测定，通常作落下试验，将烧结块从1.5米的高处，自由落到水泥地面或钢板上，反复三次，一般视裂成少数几块而不全碎为粉为好。或将三次落碎后的产物进行筛分，小于10mm的碎屑重量不超过15～20%，则强度符合要求。孔隙度在工厂很少测定，通常凭肉眼判断，质量好的烧结块一般不少于50～60%。 残硫率，取样测定，一般要求在2%以下。;2.2 硫化铅精矿烧结焙烧的化学反应;上述反应生成的PbO和PbSO4（包括碱式硫酸铅），与未氧化的PbS之间，发生下列各种交互反应,如：;综观上述反应可知，方铅矿的焙烧过程可以认为是在Pb-O-S三元系中进行，焙烧产物的形成取决于实际焙烧温度和平衡气相（主要成分是O2和SO2）组成。因此，在冶金热力学上，常用恒温下的M（金属）-S-O系lgpSO2-lgpO2平衡状态图（又称化学势图）来研究金属硫化物的氧化规律。1100K(827℃)时Pb-O-S系状态图如图2-1所示。;在硫化铅精矿烧结焙烧的实际生产中，要求PbS尽可能全部变成PbO，而不希望得到PbSO4和PbSO4﹒mPbO，因为铅烧结块中的PbSO4或（PbSO4﹒mPbO）在下一步鼓风炉熔炼中不能被碳或一氧化碳还原成金属铅，而被还原成PbS，如 PbSO4+4CO= PbS+4CO2 这就造成铅以PbS形态损失于炉渣或铅铳中的数量增加，所以在烧结焙烧时，应使PbS尽可能生成PbO，而不生成PbSO4。 ;从Pb-O-S系状态图可以看出，硫酸铅及其碱式盐的稳定区域大，这说明它们在烧结时容易生成。只有当气相中的SO2分压较小和O2的分压较大时，才能保证PbO的稳定范围，从而不生成或少生成PbSO4。具体地说，要使PbSO4（甚至包括PbSO4﹒4PbO）完全不生成的条件，必须保证气相中pSO2小于图2-1中反应式： PbSO4﹒4PbO=5PbO+ SO2 +1/2O2 的平衡SO2分压。但是，降低气相中pSO2来减少硫酸盐的措施是可取的，因为将不利于用烟气制硫酸。;综观上述反应，焙烧产物的形成取决于实际焙烧温度和平衡气相（主要是氧气和二氧化硫）组成。;在实际生产中，可考虑用下面一些措施来减少PSO4的生成，以尽可能增加烧结产物中PbO的数量： （1）提高烧结焙烧温度 随着温度升高，硫酸盐将变得越来越不稳定。硫酸盐的分解是吸热反应，升高温度有利于PbSO4及其PbSO4﹒mPbO向着生成PbO的方向逐级分解，最后生成稳定的PbO（见图2-2）。因此，铅烧结焙烧过程料层温度实际上是在800～1000℃下进行。;（2）将熔剂（石灰石、石英砂和铁矿石等）配料与铅精矿一起添加到烧结炉料之中，有助于减少PbSO4的生成，提高烧结脱硫率。 （3）改善烧结炉料的透气性，改进烧结设备的供风和排烟，使鼓风炉中的O2和氧化反应生成的SO2迅速达到或离开PbS精矿颗粒的反应界面，即降低反应界面的pSO2和提高pO2，均有利于PbO的生成。 还值得注意的是，在较低的pSO2和pO2数值范围内（图2-1）中的左下方区域）是金属铅的稳定区域，这说明烧结产物中还可能出现金属铅。如前面关于PbS的氧化反应所述，金属铅的生成有两种可能：一是PbS直接氧化，二是PbS和PbO、PbSO4发生交互反应。这也是硫化铅精矿直接炼铅新工艺的理论依据。 ; 根据某厂烧结块的物相分析，以其中含铅总量为基数，不同形态的铅含量如表2-1所示。; 2.2.2 精矿和熔剂中的造渣组分的行为;2.2.2.1 石英石（SiO2）;由表可见，这些化合物与共晶的熔化温度都在800℃以下，比PbO的熔点(886 ℃)还低，在烧结过程中起粘结剂作用。;2.2.2.2 铁矿石;硅酸铅的熔化温度低，并且有很好的流动性，在高温的烧结焙烧过程中，这些硅酸铅便熔化，将焙烧的炉料粒子粘结在一起，当焙烧物料冷却时，它们便成为许多粘结剂，是得到优良烧结块的保证。; 2.2.2.3 石灰石; 2.2.3 杂质金属硫化物和贵金属的行为;2.2.3.2 铜的硫化物;2.2.3.4 硫化锌;2.2.3.4 砷的硫化物;As2O3在120℃时，已显著挥发。到500 ℃时，其蒸气压已达到105Pa。故烧结焙烧时的脱砷程度，一般能达到40%～80%。少部分未挥发的三氧化二砷进一步氧化，变为难于挥发的五氧化二砷（As2O5 ），随即与其他金属氧化物（如PbO、CuO、FeO、CaO等）作用生成很稳定的砷酸盐，残留于烧结块中。;2.2.3.5 锑的硫化物;2.2.3.6 镉的硫化物;2.2.3.7 银的硫化物; 2.3 烧结焙烧炉料的准备;2.3.1 对炉料化学成分的要