原位聚合法制备聚丙烯腈无机改性蒙脱土纳米复合材料及其表征研究.pdf

18 甘肃省化学会第二十四届年会论文集 原位聚合法制备聚丙烯腈／无机改性蒙脱土 纳米复合材料及其表征 莫尊理。牛贵平，陈 红。刘艳芝 (西北师范大学化学化工学院甘肃兰州730070) 摘要：将蒙脱土进行无机改性后。通过原位聚合的方法制得聚丙烯腈／无机改性蒙脱土纳米复合材料；透射 剥离并戍纳米级分散。 。 聚丙烯腈纤维在高吸水树脂、离子交换树脂以及在单分子膜研究等方面【lI具有广泛的应用， 但聚丙烯腈材料过脆，通常和其它单体或聚合物共聚后改性。蒙脱土是一种由纳米厚度【2I的层状 硅酸盐构成的粘土，层内表面具有负电荷，过剩的负电荷通过层间吸附的阳离子来补偿pI，它们很 容易与无机或有机阳离子进行交换【4I。将蒙脱土通过插层复合的方法填充到聚丙烯腈基体中，实 现蒙脱土和聚丙烯腈在纳米尺度上的复合。 聚合物／蒙脱土纳米复合材料f5．61是利用蒙脱土在水等溶剂中易溶胀、层间表面容易通过离 子交换而被改性等特性，采用液相插层或熔融嵌入等方法【7．3i，将有机物或聚合物嵌入到蒙脱土纳 米层问而制备的。聚烯烃是常见的插层剂，由于通用聚烯烃树脂普遍存在着强度低，耐热性能差 等缺点m，将蒙脱土以纳米尺度分散于聚烯烃基体中¨0·11l，可以充分发挥蒙脱土纳米粒子的刚性、 耐热性和尺寸稳定以及聚烯烃树脂的韧性和可加工性的特点，制备性能优越的聚烯烃纳米复合 材料。改性蒙脱土对金属离子特别是Cd2+有强吸附作用f12I，可以通过插层复合制备高纯度的镉基 聚合法制备力学性能和耐热性能优异的聚丙烯腈傲性蒙脱土纳米复合材料，并对材料的结构和 性能进行了分析和表征。 l 实验部分 1．1主要原料 并转化为钠基蒙脱土；丙烯腈、氯化镍、氯化镉为分析纯；硫代硫酸钾，工业品，活性物含量70％； 其它试剂均为化学纯；使用水均为二次水。 1．2钠基蒙脱土的制备 搅拌反应(2．3)h。反应完成后，过滤、漂洗、烘干，研磨得改性蒙脱土。改性后蒙脱土的可交换性和 吸附性都得到明显改善1121。 1．3Cd—MMT和Ni—MMT的制备 完成，静置1h，然后用超声波震动30min左右，经抽滤并用水淋洗两次以上，在60。C的真空干燥箱 中烘干。经研磨．过筛，制成备用的镍Cd—MMT。再用同样的方法制备Ni-MMT。 甘肃省化学会第二十四届年会论文集 19 1．4聚丙烯腈／无机改性蒙脱土纳米复合材料的制备 颜色逐渐变白，呈糊状。停止加热，静置，经抽滤并用水淋洗两次，在60℃的真空干燥箱中烘干。经 研磨，过筛，即得产品。 1．5测试 1．5．1红外光谱(FT—IR)测试： 测定样品的红外光谱，分辨率O．1cm～。 1．5．2透射电子显微镜(TEM)测试： 日立H一700型透射电子显微镜(日本日立公司)，超薄切片。 1．5．3热重(TG—DTA)分析： 日本岛津DT一40型热分析仪，测试时间为静态空气气氛，升温速度为lO。C／min。 2结果与讨论 2．1兀’一IR分析 式 ＼ 瓣 擎 昏 图l 聚丙烯腈／无机改性蒙脱土复合物的F1r—m图 图l为聚丙烯腈镉基蒙脱土复合材料的红外谱图。在1035．7cm’1为蒙脱土的特征吸收峰【l¨41， 在520 的不对称和对称伸缩振动引起的，这些峰值与文献n5I报道的相符，说明得到的是PAN。将纯PAN 有PAN的特征峰又含有MMT的特征峰，表明蒙脱土的加人并没有影响PAN的缩聚，得到了 PAN／MMT复合材料。 2．2微观结构分析 甘m☆m学o*=十目届年她i女 壁霹 幽2摩丙烯骑，镰墨肇脱±的TEM圈 囤3聚丙烯腈／镉基擎脱上的TEM用 凰2是锦基蒙脱土与聚丙烯腈发生层问配位制得的复合材料透射电镜照片．白色亮区是聚合 物基体．而黑色暗区则是被分散在聚丙烯脐萆体中的蒙脱土片层。由圈2可以看出．蒙脱土片层 较均匀地分散在聚丙烯腈基体中．片层的厚度为(25—50)rim．井H具有网状形