原位气泡拉伸法制备聚合物机纳米复合材料的实验研讨.pdf

中国塑加工工业协会专家委员会成立大会暨2005年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集 原位气泡拉伸法制备聚合物机纳米复合材料的实验研究吴大鸣刘颖李艳臣 原位气泡拉伸法制备聚合物机纳米复合材料的实验研究事 吴大鸣刘颖李艳臣 (北京化工大学，塑料机械及塑幸}工程研究所100029) 接要：本文介绍原位气泡拉伸法用于制备聚合物基纳米复合材料的原理，实验结果表明：该方法获得的 聚合物基纳米复合材料的性能明显优于常规剪切方法得到的纳米复合材料的性能。 1国内外研究现状及分析 在聚合物基纳米复合材料制备过程中，人们极为关注纳米分散相的分散问题，这是因为聚合物基 纳米复合材料的性能不仅与复合材料的组成有关，同时还与分散相的分散程度紧密相关。如果不能使 纳米粉体在聚合物基体中达到纳米尺度的分散，则预期的纳米效应将无法显现。尽管人们尝试了多种 物理和化学方法试图解决纳米粉体的分散问题，但迄今纳米粉体的分散仍是制各聚合物基纳米复合材 料的瓶颈问题之一。所以，深入研究纳米粉体的分散机理，探索新的分散方法，具有重要的学术和工 程应用价值。 1．1各种分散方法的优点及局限性 为了解决纳米团聚体的分散问题，人们尝试了不同的分散方法，并取得了一些进展(1固。目前采 用的机械／物理方法包括采用同向平行双螺杆挤出机、圆盘(磨盘)混炼机、连续转子混炼机、布氏 混炼机等连续熔体混炼装置，以及在加工过程引入振动场、超声场等。采用的化学方法包括溶胶凝胶 法、有机／无机纳米复合膜法，对具有层状结构的纳米材料，如蒙托土，采用原位插层聚合法进行分 散。就解决纳米团聚体的分散途径而言，现有的机械／物理方法主要是设法提高剪切场和拉伸场的强 度，或引入振动场：化学方法主要是对纳米粉体进行有机化修饰或极性化处理，以降低所需的分散力； 原位插层聚合聚合法是靠预先插入粉体层间的单体在聚合时产生的体积膨胀作用，将层片剥离实现分 散。虽然上述分散方法对纳米粉体的分散均是行之有效的，但各种方法的局限性也是显而易见的。如 机械／物理方法在提高剪切强度的同时，会带来聚合物热降解和剪切降解等难以解决的问题；而振动 场和超声场的施加方法比较困难，能量利用效率较低，目前还难以得到工程应用。化学方法在改善了 分散效果的同时，有可能因有机化处理而将纳米粉体的一些理化作用屏蔽掉，从而达不到预期的纳米 效应。有报道，当聚合物基体为极性材料时，如EVA，采用常规剪切方法也能使纳米粉体得到较好的 分散(1¨，但多数情况下剪切分散仅能在微米尺度发挥效力。最为成功的聚合物基纳米复合材料是1987 日本学者Okada A等采用插层聚合法制备的Nylon6／clay纳米复合材料(1)，该方法已成功地用于工业 化生产。但插层聚合法仅适于具有层状结构的无机粉体的分散，而对于不具有层状结构的粉体只能采 用其他方法进行分散。 233 中国塑加工工业协会专家委员会成立大会暨2005年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集 吴大鸣刘颖李艳臣原位气泡拉伸法制备聚合物机纳米复合材料的实验研究 1．2原位气泡拉伸法的提出 在探索新的分散方法的过程中，我们注意到聚合物的发泡过程具有三个重要特征：其一，泡孔的 成核及膨胀总是倾向于围绕着聚合物熔体中的“掺杂”材料(成核剂)进行(4)；其二，控制一定的工 S-1～106 艺条件，泡孔的高速膨胀对周围聚合物熔体的拉伸速率可以达到105 S。1以上垆J；其三，在一 定工艺条件下，泡孔可以产生超声频率的振荡(6)。这三点完全有可能用于解决聚合物熔体中纳米团聚 体的分散问题：气泡的选择性成核倾向，起到了主动寻找分散相的自动定位作用；气泡的高速膨胀， 可以对纳米团聚体周围的聚合物(连续相)产生远高于机械方法所能获得的拉伸作用；气泡的超声振 SituBubble 荡有可能产生局部超声空化作用。2003年，我们提出了“原位气泡拉伸分散法”(In S打etch， 证了该设想的可行性。ISBS方法的优点在于可以很容易地获