淀粉醚化改性季铵盐型天然高分子絮凝剂的制备研究.pdf

淀粉醚化改性季铵盐型天然高分子絮凝剂的制备 马希晨宋辉梁凌熏 李应龙昊雄伟王开枫 (大连轻工业学994t；．．r--与材料学院大连116034) 摘要本论文是以淀粉为基材，丙烯酰胺为聚合单体，通过自制引发剂，在水相中合成 了淀粉一丙烯酰胺的接枝共聚物，并以此为原料，通过自制的季铵盐型醚化剂氯化聚2一羟 丙基一1，1一N一二甲基铵对接枝淀粉进行醚化反应和复配，合成淀粉醚化改性季铵盐型天 然高分子絮凝剂。 关键词淀粉、 丙烯酰胺、接枝共聚、醚化、聚季铵盐。 絮凝剂又称沉降剂‘11，作为一类可使液体中不易沉降的固体悬浮微粒(粒径10～～10。am)凝聚、沉 淀的物质，在废水处理、发酵工业后处理、食品加工、土木疏浚工程等领域应用广泛【2】。 本实验以淀粉接枝丙稀酰胺非离子絮凝剂作为原料，进行淀粉醚化和阳离子化复配，制备了一种新型 的阳离子絮凝剂。本产品经应用实验，对印染废水，油田含油废水的处理，效果显著[3】。 l实验部分 1．1原料 可溶性淀粉(工业级)，丙稀酰胺(分析纯)，环氧氯丙烷(工业级)，二甲胺(工业级)，引发剂自制。 1．2淀粉、丙稀酰胺接枝共聚物的合成 使用配有搅拌器，恒温水浴和可调节转速的电动搅拌器的三口烧瓶作为聚合反应装置。首先，向三口 烧瓶中加入定量的淀粉和去离子水和丙稀酰胺、开动搅拌器，通入氮气，调节温度，将混合物充分混合。40 分钟后加入计算量的引发剂溶液，不断搅拌，至体系粘稠，停止通氮，聚合反应温度45℃，反应时间4小 时，得到ST—g—AM(实验室已制得，接枝率可达225．2％，体系固含量为10％)H】。 1．3醚化剂氯化聚2一羟丙基一1，1一N一二甲基铵的合成 将45．089二甲胺加入三口烧瓶内(中间口为搅拌、两边的口一边盖住、一边插上滴液漏斗)，开水浴 锅升温至40℃，冷凝回流。称取环氧氯丙烷23．139加入到三口烧瓶内，开搅拌，滴加环氧氯丙烷(在半小 时内滴完)。滴加完环氧氯丙烷后，不停止搅拌反应数小时，得到透明粘稠的产品。特性粘数为276．4。 1．4淀粉接枝丙稀酰胺的醚化与复配 称取固含10％的淀粉接枝丙烯酰胺33克加入三口烧瓶中，再加水90mL进行溶解，缓慢搅拌。缓慢 滴加2％氢氧化钠1克，搅拌，升温至60℃。称取氯化聚2一羟丙基一1，1一N一二甲基铵1．8克，在缓慢 搅拌的条件下，加9克水搅拌溶解，用滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中(半小时加完)。缓慢搅拌，反应数 小时。即得产品阳离子化的淀粉接枝丙烯酰胺。 I．5分析测试 1．5．1特性粘数的测定 从最终产物中取出1克，在电子天平上准确称重后，用浓度为1mol／L硝酸钠溶液溶解后，在50毫升 的容量瓶中定容。然后用乌氏粘度计在超恒温30。C水浴中测量出其粘流体的流出时间t，再测定lmoL／L (1) 硝酸钠溶液的流处时问to，进而可以根据特性粘数的计算公式[5】：[q]=[2(11。一l咖，)]忱／c -q叩211，一l； -q。=t／to 2结果与讨论 2．1 引入醚化剂进行醚化和复配后pH值对产品特性粘数的影响 如图1所示，在一定范围内下，随着pH值增加，产品特性粘数增大，但pH超过pH=9以后，产品特性 粘数反而减小，原因可能是随着pH值增加，醚化剂中的一OH与一H发生反应，脱去水，使聚季铵盐内形 一zL—— 成环氧，使产物粘度增大，但pH值继续增加，导致淀粉水解，接枝共聚物主链断裂，产物粘度下降。因此， 在pH=9时，产物粘度最大。 2．2引入醚化剂进行醚化和复配后温度对产品特性粘数的影响 如图2所示，在一定条件下，随着温度增加，两相接触充分，混溶越好，因为季铵盐为水溶性，聚季铵盐 含量越多，特性粘数越小。但当达到一定温度范围后，特性粘数下降，究其原因可能是温度过高，N一羟甲 基子自身发生反应，发生交联，特性粘数减小。在T=600C产物粘度最大。 2．3 引入醚化剂进行醚化和复配后反应时间对产品特性粘数的影响 如图3所示，随着时间增加，产物粘度减小，原因可能是随着时间增加，两相混溶充分，季铵盐为水溶 性，混溶效果越好，特性粘数越小，但时间增大到一定值时，两相混溶已经完全，产品粘度不再减小。反应 时间为Ih产物粘度最大，大于lh