电催化氧化法降解氯苯废水的化学机制研讨.pdf

TheChemical Mechanismof Chlorobenzene study Degradation Method UsingEIectrOcatalysis ADissertation Submittedto of NanjingUniVersity 1echnology in mlfillmentof廿le partial requirements forthe of degree Master 0f Engineering By JianqiuJlanaIUWANGWA州U Pro￡YanhuaXU Supervisors： 2007 May 摘 要 ＼一 氯苯是有机化工企业的重要原料，然而氯苯化学性质稳定，不易化学水解和 生物降解，在土壤中残留期长，还可以经食物链进入人体，危害人类健康，因此 被列为美国129种EPA优先污染物“黑名单”中。 本课题从优化电催化氧化降解氯苯工艺条件入手，重点研究活性炭粒子群电 催化反应降解苯系物的化学机制，同时对氯苯降解过程中的生物毒性进行追踪检 测。研发氯苯浓度与废水毒性同时削减的新型电催化技术。 优化了粒子群电催化氧化的工艺参数，外加槽电流、停留时间、进水pH值 以及进水初始浓度对氯苯去除率都有不同程度的影响。电流和停留时间的增加可 以提高氯苯的去除率，但要综合考虑经济和电效能，需要选择合适的电流和停留 时间，粒子群电催化技术具有广泛适用性，对酸性和碱性氯苯废水均有较好的去 除效果，在2．OA，降解60min去除率即可达到95％左右，实验还发现氯苯废水的 浓度在很大的范围内均有高的降解率。 借助肿LC色谱、GC-MS等现代分析技术，考察了氯苯的电化学降解行为， 证实了电化学降解过程中，氯苯的降解是羟基自由基攻击苯环发生亲电加成反应 的结果。研究结果表明，羟基自由基可以攻击氯苯苯环的邻位和对位上的氢原子， 使之生成对氯苯酚，羟基自由基进一步取代氯离子后形成对苯二酚，而后被氧化 生成苯醌，进而开环降解生成有机酸类小分子有机物。 根据氯苯电催化降解历程的研究结果，对氯苯的降解产物进行毒性测试，结 果发现中间产物苯醌具有高毒性，续而对氯苯降解过程的毒性变化规律进行研 究。结果表明，在2．OA下电解60min，氯苯出水几乎没有毒性，可以认为这是 氯苯与毒性同时削减的最佳条件。若将电流降低，则要适当的增加反应时间，使 氯苯出水中不含高毒性的对苯醌，并尽可能延长反应时间至氯苯降解为低毒性的 有机酸类，使出水的毒性达到微毒或无毒。 关键词：氯苯电催化降解毒性机理 ABSTRACT the Chlorob豇lz髓e(CLB)isimportantorgallicch锄is仃yindust拶mat丽als，but oftllechlorobenz铋emal【esitdi伍cu