非金属元素的氧化还原特性及其变化规律精选.docVIP

非金属元素的氧化还原特性及其变化规律 准备知识 平衡 ΔGo = -RTln Ko =ΔHo –TΔSo 电动势 ΔGo = -nFEo Eo = RT/nF × lnKo = 0.05916/n × log Ko Eo = φo+ - φo- c. 元素电势图 eg, MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O φo=1.51V Cl2+2e 2Cl- φo=1.36V 2MnO4-+16H++10Cl- 2Mn2++8H2O+5Cl2 是Eo=2×1.51-5×1.36=-3.78V, 还是Eo=0.14V？ (1) 歧化反应 HClO2 HClO + ClO3- Eo = 0.43v HClO2 + 2H+ + 2e = HClO + H2O φo = 1.64v ClO3- + 3H+ + 2e = HClO2 + H2O φo = 1.21v (2) 计算电极电势 φo ClO3-/HClO = (1.21×2 + 1.64×2 )/4 = 1.43v φoClO4-/Cl-=(1.19×2+1.21×2+1.64×2+1.63 +1.358)/8= 1.38v 练习： 卤素氧化性和化合价之间的关系 成盐元素 ns2np5 F2的键能Cl2 键能 F-F Cl-Cl Br-Br I-I kJ·mol-1 154.8 239.7 192.9 151.2 单质 存在 ：卤素因其活泼性，不以单质存在 F：CaF2（莹石） Na3AlF6 （冰晶石） Ca5F(PO4)3 氟磷硅石 （磷灰石） Cl：NaCl 海水3% 约20g·L-1，岩盐、井盐、盐湖 Br：矿水 I：海带，海藻类，智利硝石其主要为NaIO3 碘易升华，为什么？ 颜色 物理性质 (σnp)2(πnp)4(πnp*)4 (σnp)2(πnp)4(πnp*)3(σnp*)1 化学性质（投影） 与非金属作用， Fe，Hg 非金属 H，S，P 水，碱 卤素的制备和用途 F2 制备 电解 HF+KF=KHF2 氟氢化钾 KF高熔点，KHF2低熔点 注：KHF2中含有最大氢键。 [F H F]- [F H F]- 2 KHF2=2KF+H2+F2↑ 为减少①HF挥发②极化作用，加入LiF和AlF3 化学方法 4KMnO4+4KF+20HF=4K2MnF6+10H2O+3O2 SbCl5+5HF=SbF5+5HCl 2K2MnF6+ 4SbF5=4KSbF6+2MnF3+F2↑ 解释：K2MnF6看成MnF4·2KF而和SbF5生成SbF5·KF和MnF4= MnF3 + ?F2 φoMnO4-/Mn2+ = 1.51v，φoF2/F- = 2.87v 用途 F2+UO2 UF4 UF6 238U 235U 234U 的分离 N2H4(l)+2F2 N2(g) + 4HF(g) 4000K火箭材料 灭鼠药 CH2FCOONH4 水解后产生CH2FCOOH(氟代乙酸铵) 练习 Cl2 制备， MnO2+4HCl=MnCl2+2H2O+Cl2↑ 2KMnO4+16HCl= 2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2↑ 电解：2NaCl + 2H2O = 2NaOH + H2 + Cl2↑ Br2和I2 （Ⅰ）海水 盐卤 Br2以空气吹出 Br-+BrO3- Br2 10吨海水 0.14Kg Br2 Br2还可以电解NaCl水中的母液中提取 2NaBr+3H2SO4+ MnO2= 2NaHSO4+MnSO4+2H2O+Br2 2NaI+3H2SO4+ MnO2= 2NaHSO4+MnSO4+2H2O+I2 （此反应可用于从海藻中提取I2） 工业上从NaIO3提取I2 2 IO3-+5HSO3ˉ=5 SO42- +H2O+3H+ +I2 HX 制备 直接合成 （仅） H2+Cl2=HCl 复分解反应 CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF SiO2+4HF=2H2O+SiF4↑ SiF4+2HF= H2SiF6 如何在玻璃容器上刻字？有人写不出来，怎么办？ （实）NaCl+ H2SO4(浓)=NaHSO4+HCl↑ NaCl+ H2SO4(浓)=Na2SO4+HCl↑ 而，NaBr+H2SO4(浓)= NaHSO4+HBr↑ NaI+H2SO4(浓)= NaHSO4+HI↑ 2HBr+ H2SO4(浓)=SO2↑+2H2O+Br2 8HI+ H2SO4(浓)=H2S↑+4H2O+4I2 另外：NaBr+H3P